[发明专利]一种1,10-癸二醇的制备方法

说明书

本发明涉及一种1,10‑癸二醇的制备方法。本方法的特点是以9‑癸烯酸酯为原料，采用环氧化‑转移氢化两步反应，得到了1,10‑癸二醇，环氧化步骤使用钼催化剂和有机过氧化物，9,10‑环氧化癸酸甲酯的收率大于95％；转移氢化反应采用氢给体替代氢气，并引入还原性添加剂，在常压下将环氧基和酯基一步还原为羟基。本方法无需使用高压氢气，既减少了反应装置的投资，降低了操作的复杂性，还增加了反应的安全性，提高了目标产物的收率，解决了传统生产技术中产物分离困难、大量难处理工业废水等问题，原料9‑癸烯酸酯便宜易得，制备工艺简单，对设备要求不高，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及1,10-癸二醇的制备方法，属于精细有机化工领域。

背景技术

1,10-癸二醇(1,10-Decanediol)又称1,10-二羟基癸烷，是一种重要的化工原料及医药中间体，主要用于制造医药及材料，如用于生产双碘癸烷以制备抗细菌和抗霉菌药(双)克菌定和奥替尼啶等医药，还可用于制备功能材料、粘合剂、聚合物材料等，用途广泛。

传统工艺中，1,10-癸二醇由蓖麻油酸经过高温裂解首先制得1,10-癸二酸，再经过酯化、加氢反应制得，其中酯化、加氢还原都是十分成熟的反应，因此蓖麻油高温裂解制备癸二酸是此生产工艺的重点和难点。整个过程反应方程式如下：

蓖麻油首先催化水解或加碱皂化生成蓖麻油酸，再以酚类为稀释剂于260-280℃加碱裂解，生成癸二酸二钠盐、仲辛醇和氢气以及少量癸脂肪酸钠盐。癸二酸二钠盐溶于水中，用硫酸中和，生成癸二酸单钠盐，再经树脂、活性炭二级脱色，硫酸进一步酸化，生成癸二酸。经冷却、结晶、分离、洗涤、干燥等步骤，获得工业级产品癸二酸。

传统的制造方法存在如下几个方面的问题：生产周期长，产品质量差，酚类物质有毒，腐蚀设备，污染环境。每生产一吨癸二酸，需要消耗约2.2吨蓖麻油，1.68吨98％浓硫酸和1.17吨浓碱液，同时，产生30多吨含酚废水和大量废水废渣，废水pH值为2-3，酚类物质浓度为2000-3000ppm。由于酚类物质毒性高、含酚废水处理困难，对环境污染大，是制约行业发展的首要问题。

针对传统工艺存在的污染问题，US5395992A报道了一种制备癸二醇的方法，以1,9-癸二烯为原料，在双氧水和磷钨酸胺作用下发生环氧化反应制得1,2,9,10-双环氧癸烷，收率为54％，再以Raney镍为催化剂进行加氢反应，1,10-癸二醇的收率为36％-57％，两步总收率为19％-31％，反应方程式如下所示。

加氢反应是工业常用的反应类型之一，但由于氢气的极度易燃和爆炸风险，加氢反应往往伴随着很大的危险性；同时，为了提高选择性和转化率，加氢反应一般在高压下进行，这需要高压反应釜等一系列耐高压装备，不仅会增加设备投资，还增加了操作的复杂性，高压反应还存在氢气泄露的风险，安全隐患十分突出。因此，以上方法虽然为合成癸二醇提供了新的思路，但总收率太低，难有实际应用价值，高压加氢反应增加了设备投资和安全隐患。

以上可以看出，从蓖麻油出发制备癸二醇存在反应条件苛刻，三废问题突出等缺点；以1,9-癸二烯为原料两步法制备癸二醇，存在产品总收率低、设备投资大、操作危险性高等弊端。

因此，需要开发一种新的制备1,10-癸二醇的方法，以解决现有技术中存在的各种弊端。

发明内容

本发明的目的在于提供一种1,10-癸二醇的制备方法，从9-癸烯酸酯出发，经过环氧化-转移氢化两步反应，可以方便快捷的制备1,10-癸二醇。

为了实现以上发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种1,10-癸二醇的制备方法，包括以下步骤：

(1)9-癸烯酸酯在钼催化剂和有机过氧化物作用下，生成9,10-环氧癸酸酯；