[发明专利]乙烯聚合固体钛催化剂组分及其制备方法和乙烯聚合固体钛催化剂

说明书

一种乙烯聚合固体钛催化剂组分及其制备方法和乙烯聚合固体钛催化剂，催化剂组分制备方法：(1)将镁化合物溶解于醇类溶剂中；(2)将(1)所得混合物、有机硅化合物和钛化合物反应，反应温度为50～120℃，镁、硅和钛的摩尔比为1:0.2～0.4:1.0～15.0；镁化合物的通式为X_nMgR_2‑n；R为氢或1～20个碳原子的烃基；X为卤素；0≤n≤2，且n为整数，当n为0时，两个R相同或不同；有机硅化合物为3‑缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷；钛化合物通式为Ti(OR＇)_aX＇_b；R＇为C₁～C₁₀的脂肪烃基或芳基，X＇为卤素，a为0、1、2或3，1≤b≤4，且b为整数，a+b＝3或4。本发明催化剂组分制备时易析出颗粒形的催化剂；用于乙烯聚合，氢调敏感性好，所得聚乙烯粉料细粉含量低。

技术领域

本发明涉及一种用于乙烯均聚合或乙烯与其它α-烯烃共聚合的固体钛催化剂组分的制备方法，及该固体钛催化剂组分和有机金属化合物组成的乙烯聚合催化剂。

背景技术

乙烯聚合高效Ziegler-Natta催化剂的制备方法是众所周知的，主要是由MgCl₂或SiO₂负载的钛的卤化物组成。如JP 4951378中公开的乙烯聚合和共聚合催化剂的制备方法是：经研磨粉碎的二氯化镁与乙醇反应生成MgCl₂·6C₂H₅OH醇合物浆液，再与一氯二乙基铝发生酯化反应，最后和TiCl₄进行载钛反应，得到MgCl₂载体负载的钛系催化剂。这种催化剂制备方法简单，反应条件温和，用于催化乙烯聚合时催化活性很高。但这种制备方法存在载体氯化镁在矿物油中不能溶解，氯化镁在浆液反应体系中存在研磨粉碎时产生的不规则片状颗粒，导致得到的固体催化剂颗粒形态较差，粗细不均匀，因而聚合物形态也不好，细粉较多，易产生静电并容易堵塞管道。同时该催化剂在聚合时溶剂中的低聚物含量较多为后处理带来了较大的麻烦。

专利CN1229092公开了一种用于乙烯聚合和共聚合的催化剂体系，该催化剂体系包括：(1)含Ti的固体催化剂组分，(2)烷基铝化合物，其中含Ti的固体催化剂组分是由卤化镁溶于有机环氧化合物和有机磷化合物形成均相溶液，加入乙醇处理已溶解的卤化镁，然后该溶液与四卤化钛混合，在沉淀剂如有机酸酐、有机酸、醚、酮等化合物存在下，析出固体物，得到固体催化剂。该催化剂体系用于乙烯聚合时，所得聚合物细粉含量较多、催化剂活性较低、氢调敏感性差，不适于制备双峰聚合物，难以替代现有的高活性乙烯淤浆聚合催化剂。同时聚合物的堆密度也略低于现有催化剂的水平。

专利CN1112373公开了一种固体钛催化剂组分及其制备工艺，主要采用低碳醇来溶解卤化镁，并加入烷烃稀释剂和硅烷类给电子体化合物，然后与卤化钛作用，析出固体催化剂。尽管该催化剂用于乙烯聚合时能制得具有优良的颗粒性能的乙烯聚合物，但其催化活性和低聚物含量仍不尽人意。

发明内容

本发明的目的是提供一种乙烯聚合固体钛催化剂组分及其制备方法和乙烯聚合固体钛催化剂，以克服现有技术中乙烯聚合固体钛催化剂的催化活性差，氢调敏感性差，以及所得乙烯聚合物颗粒形态差的缺陷。

本发明的目的是这样实现的，一种乙烯聚合固体钛催化剂组分的制备方法，该制备方法为：

(1)将镁化合物溶解于醇类溶剂中；以及

(2)将步骤(1)所得混合物、有机硅化合物和液态的钛化合物混合反应，析出乙烯聚合固体钛催化剂组分，其中，反应温度为50～120℃，镁、硅和钛的摩尔比为1:0.2～0.4:1.0～15.0；

其中，镁化合物的通式为X_nMgR_2-n；R为氢或1～20个碳原子的烃基；X为卤素；0≤n≤2，且n为整数，当n为0时，两个R相同或不同；