[发明专利]一种痕量快速检测灭蝇胺的分子印迹电化学传感器及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种痕量快速检测灭蝇胺的分子印迹电化学传感器，包括工作电极、参比电极和对电极；工作电极为玻碳电极，首先采用单分散的SiO₂@TiO₂核壳型纳米球进行修饰，然后利用原位电化学聚合法和溶胶‑凝胶法进一步制备表面分子印记膜用于灭蝇胺的专一性识别。该分子印迹电化学传感器对灭蝇胺的选择性强，灵敏度高，样品前处理步骤简单，方法快速简便，实际蔬菜样品检测结果令人满意。本发明制备的分子印迹电化学传感器已成功应用于黄瓜、蘑菇、韭菜、芹菜中的灭蝇胺的检测，灵敏度、准确度、精密度以及选择性均良好。

技术领域

本发明涉及痕量快速检测灭蝇胺的分子印迹电化学传感器及其制备方法与应用。

背景技术

灭蝇胺(CYR)是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，化学名为N-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6三胺，是强内吸性昆虫生长调节剂。灭蝇胺作为农药已在许多国家取得登记，在我国主要用于防治黄瓜、菜豆、韭菜等蔬菜上的美洲斑潜蝇和潜叶蝇，同时也用于防治食用菌栽培上的菇蚊和菇蝇。为了保证食用安全，许多国家和地区及国际组织已制定其在农产品中的残留限量。如灭蝇胺在残留限量为：中国和日本0.2mg/kg，欧盟1mg/kg。建立检测灭蝇胺的方法，可用于分析蔬菜中灭蝇胺的残留。基于此我们需要一套效率高、选择性强的灭蝇胺的检测方法，其可为合理使用灭蝇胺提供重要的信息依据。

二氧化钛(TiO₂)是一种被广泛研究的半导体材料，它具有稳定的化学结构、良好的生物相容性及光学、电学、催化等性质。二氧化硅(SiO₂)具有很好的网络结构，不易聚集，在中性或较高盐条件下也有较好的稳定性，且SiO₂能有效地降低TiO₂表面的接触角，提高超亲水表面的稳定性，同时，TiO₂经SiO₂改性后(SiO₂@TiO₂)，比表面积极大增加，从而使其催化效率极大增强。单分散SiO₂@TiO₂纳米球因其具有低密度、高比表面积、高表面活性和表面渗透性等优点，越来越引起人们极大地研究兴趣，在药物输送载体、化学传感器以及催化和吸附等领域具有极为广阔的应用前景。

目前，有报道采用气相色谱-质谱、液相色谱或液相色谱-串联质谱检测灭蝇胺。灭蝇胺为极性化合物，需衍生后才能气化，采用气相色谱-质谱检测过程较为烦琐。液相色谱紫外法测定灭蝇胺，基质复杂易有较大干扰，且液相色谱法不能作为确证方法。反相液相色谱-串联质谱测定灭蝇胺，因保留时间较短，需要样品中添加腐蚀性强的三氯乙酸以延长其保留时间。

分子印迹技术是制备对特定目标分子具有特异性识别能力的高分子聚合物的技术。分子印迹技术及分子印迹聚合物，由于所制备的分子印迹聚合物具有构效预定性、特异识别性和广泛实用性三大特点，分子印迹技术及分子印迹聚合物已经在化合物分离与富集、仿生传感器、人工酶催化剂、抗体模拟酶、药物手性拆分、药物控制释放、药物筛选等诸多领域得到应用，并显示出诱人的应用前景。分子印迹技术也由此成为化学、材料学、传感器、生物学、药学、污染物分析等交叉学科和新兴研究领域，并成为目前国内外研究的热点之一。分子印迹聚合物具有使用广泛、制备简单、成本低廉、坚固耐用的特点，在分离、模拟抗体与受体、催化剂、仿生传感器等方面显示出了广泛的应用前景。

有关蔬菜中灭蝇胺残留的分子印迹电化学传感器方法检测尚未见报道，故提供一种对灭蝇胺的检测有优异灵敏度和选择性的分子印迹电化学传感器方法检测是一个需要解决的问题。

发明内容