[发明专利]一种肼衍生物及其制备方法和作为硫化矿表面活性剂的应用有效
申请号: | 201611023155.2 | 申请日: | 2016-11-21 |
公开(公告)号: | CN106748938B | 公开(公告)日: | 2018-06-29 |
发明(设计)人: | 孙伟;殷志刚;胡岳华;刘润清;张谌虎;管青军 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | C07C337/02 | 分类号: | C07C337/02;B03B1/04;B03D1/012 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所 43114 | 代理人: | 魏娟 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 肼衍生物 硫化矿 二硫代甲酸盐 亲水性 肼基 制备 改性表面活性剂 制备方法和应用 氨基 表面活性剂 二硫代羧酸 卤代羧酸盐 亲水性基团 天然疏水性 二硫化碳 碱性条件 硫化铋矿 方铅矿 黄铜矿 磺酸基 辉铜矿 硫铁矿 闪锌矿 非钼 羟基 羧基 应用 | ||
本发明提供了一种肼衍生物及其制备方法和应用,该肼衍生物结构中包含肼及二硫代羧酸等硫化矿表面亲固基团和羧基、磺酸基、羟基以及氨基等亲水性基团,其制备方法是将肼与二硫化碳在碱性条件下反应得到1‑肼基‑二硫代甲酸盐,1‑肼基‑二硫代甲酸盐与一分子或两分子卤代羧酸盐反应,得到肼衍生物;肼衍生物作为硫化矿改性表面活性剂,能够增强具有天然疏水性硫化矿的亲水性,特别是能有效增强黄铜矿、辉铜矿、方铅矿、闪锌矿、硫铁矿、硫化铋矿等非钼硫化矿的亲水性。
技术领域
本发明涉及一种肼衍生物及其制备方法,特别涉及一种同时包含肼基、二硫代羧酸基以及羧基等基团的肼衍生物及其作为非钼硫化矿表面改性表面活性剂的应用,属于选矿技术领域。
背景技术
工业上分离钼与非钼硫化矿时,为了增加非钼硫化矿的亲水性,往往添加一些有机或无机的化合物进行非钼硫化矿的表面修饰,最终强化该类矿石的亲水性,从而扩大二者亲水性的差异性,最终实现二者高效分离。为了强化硫化钼与非钼硫化矿的分离,相关的专利报道较多,如:中国专利CN101972706A、CN103949351A、CN1133756、CN104841566A、CN105149103A、CN104507582以及CN103878073A等。这些报道均提供了一种能够强化非钼硫化矿表面亲水性的化合物,通过添加这种表面活性剂来提高非钼硫化矿的亲水性,最终让非钼硫化矿与硫化钼的亲水性差异性扩大到能够通过采取某种常规手段就能实现二者高效分离。但是,这些物质都还没有获得商业推广,一方面可能是由于效果不理想,另外一方面可能是成本较高。目前提高非钼硫化矿亲水性的常用手段主要集中在采用现有的一些无机化合物,如硫化钠、硫氢化钠、磷洛克斯以及磷洛克斯与巯基乙酸钠及其它药剂的组合抑制剂抑制,这些药剂的主要特点是:一、一定程度上能够实现增强非钼硫化矿的亲水性;二、用量较大,成本较高;三、当非钼硫化矿大量存在时,采用该类药剂很难实现强化其亲水性。因此,开发高效表面活性剂来修饰非钼硫化矿并增加去亲水性,从而扩大其与硫化钼亲水性的差异,最终实现二者的高效分离,其意义非常重大。
发明内容
针对现有技术中所采用的表面活性剂无法有效实现增加非钼硫化矿亲水性的缺陷,本发明的目的是在于提供一种同时包含羧基、二硫代羧酸基及肼基等基团,兼具亲固和亲水优点,能有效改善非钼硫化矿物亲水性能的肼衍生物。
本发明的另一个目的是在于提供一种操作简单、条件温和的制备所述肼衍生物的方法。
本发明的第三个目的是在于提供所述肼衍生物作为非钼硫化矿表面修饰活性剂应用,特别适应于提高硫化铜矿、方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、硫化铋矿等的非钼硫化矿物的亲水性。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种肼衍生物,其具有式1或式2结构:
其中,
R1和R2独立选自C1~C12的烷烃基(包含C1~C12直链烷烃基或者C3~C12带支链的烷烃基)、C2~C12的烯烃基(包含C2~C12的至少含一个烯基的不饱和脂肪烃基)、C2~C12的炔烃基(包含C2~C12的至少含一个炔基的不饱和脂肪烃基)或C6~C12芳烃基(包含苯基或萘基,或含取代基的苯基,或含取代基的萘基);
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C07C 无环或碳环化合物
C07C337-00 含C07C 333/00或C07C 335/00组所包括的官能团的硫代碳酸的衍生物,其中这些官能团的至少1个氮原子进一步连接在另一氮原子上,该氮原子不属于硝基或亚硝基
C07C337-02 .含基团NNCSS,NNCSS,NNCSO,NNCOS或NNCSO中的任何一个的化合物,例如肼基硫代甲酸酯
C07C337-06 .含基团NNCSN,NNCSN或NNCSN中的任何一个的化合物,例如氨基硫脲
C07C337-10 .官能团的两个氮原子彼此以双键相连
C07C337-08 ..基他氮原子进一步以双键连接在碳原子上,例如缩氨基硫脲
C07C337-04 ..另一氮原子进一步以双键连接在碳原子上