[发明专利]一种双环戊二烯气相解聚制备环戊二烯的方法

说明书

本发明提出了一种双环戊二烯气相解聚制备环戊二烯的方法。该方法将解聚器分段串联设计，分段控温，一方面缩短解聚时间，降低了结焦的可能，从而最大限度的延长了解聚器的使用寿命，同时采用该方法也降低了解聚能耗；另一方面，该方法的采用进一步的提高了DCPD解聚率和CPD收率，分别能够达到DCPD解聚率最高99.9%，CPD收率最高99.5%，尤其是CPD收率相比现有技术在寿命延长的情况下又提高了5%，解聚器的使用寿命延长至1200h以上。

技术领域

双环戊二烯气相解聚制备环戊二烯的方法，属于化工领域。

背景技术

双环戊二烯、环戊二烯在本发明中分别缩写为DCPD、CPD。CPD是乙烯工业的重要副产物，它被广泛应用于橡胶、农药、树脂等领域，具有很高的应用价值。CPD在室温下易发生二聚反应生成DCPD，因此使用CPD时首先需要将DCPD进行解聚，解聚反应为：

此反应为一吸热反应，因此为使反应向右进行，须提供解聚所需的热量。

DCPD解聚的方法有液相解聚法和气相解聚法。液相解聚在普通的精馏塔釜中进行，其缺点是DCPD在釜中长时间的加热会产生大量的多聚物，CPD收率低，经济上不可行。气相解聚法DCPD的转化率较高，但由于温度过高，物料容易发生结焦现象，堵塞反应器，给操作带来极大的困难。

郑辛生在“高纯度DCPD精制方法之气相解聚工艺的研究”中提到水蒸气稀释DCPD解聚成CPD工艺，采用350℃以上的高温,采用该工艺解聚完毕后水与DCPD发生乳化，导致DCPD与水难以分离，DCPD收率下降，废水排放时因含有大量DCPD而给环境带来大量污染。李兴存在《石油化工》2001年第11期上发表的论文“双环戊二烯气相解聚工艺的研究”提到了用N₂作稀释气体进行DCPD的气相解聚，但N₂用量大，对DCPD夹带量大，造成经济上的浪费，同时DCPD没有进行脱氧处理，没有与N₂通过静态混合器的充分混合，因此DCPD解聚率只能达到98%，并且解聚进行到500h就会出现结焦现象。李兴存在《石油化工》2008年第11期对DCPD的解聚工艺进行了改进，所用N₂用量下降，但仍然没有循环利用，尾气中的N₂直接排空，造成经济上的浪费和空气污染，仍然没有进行DCPD脱氧处理，解聚进行到1000h就会出现结焦现象。专利CN1150942A （范伟运 1997 一种制备高纯度环戊二烯的方法）和专利CN1389444A（刘菁 2003一种制备高纯度环戊二烯和双环戊二烯的方法）都没有提到使用N₂作为稀释保护气体，DCPD的解聚率和收率都不高。专利CN1129686 虽然采用了N₂作稀释保护气, 但由于是在350℃进行解聚以及DCPD未经过脱氧处理，导致运转1000h以上就有严重的结焦，堵塞反应管，致使解聚无法进行。

发明内容

为解决现有技术的不足，避免解聚器结焦，延长解聚器的使用时间，本发明提出了一种双环戊二烯气相解聚制备环戊二烯的方法。该方法将解聚器分段串联设计，分段控温，一方面缩短解聚时间，降低了结焦的可能，从而最大限度的延长了解聚器的使用寿命，同时采用该方法也降低了解聚能耗；另一方面，该方法的采用进一步的提高了DCPD解聚率和CPD 收率，分别能够达到DCPD解聚率最高99.9%，CPD 收率最高 99.5%，尤其是CPD收率相比现有技术在寿命延长的情况下又提高了5%，解聚器的使用寿命延长至1200h以上。

本发明的原理如下：

相比现有技术，本发明以 N₂作为稀释气体，分两股进入解聚反应器，一股与DCPD通过一静态混合器混合后进入，另一股旁路N₂从解聚反应器入口切线进入。