[发明专利]钒电解液中氯离子的测定方法

权利要求书

1.一种测定钒电解液中微量氯离子的方法，所述方法包括以下步骤：

(A)将钒电解液样品先氧化成五价钒，同时稀释一定倍数，获得五价钒离子电解液；

(B)取步骤(A)获得的五价钒离子电解液为基底溶液于比色管中，加入硝酸酸化，再加入或不加入硝酸银溶液，加水稀释定容作为试液；

(C)如步骤(B)那样，在步骤(A)获得的五价钒离子电解液中加入硝酸和硝酸银，再加入不同体积的氯标准溶液，最终配制成(例如0～5mg/L范围内)呈不同浓度梯度的氯标准溶液，在暗处静置后，以不加氯标准溶液的溶液为空白，在确定的检测波长(最佳检测波长)下，依次按照氯浓度由低到高进行吸光度的测定，以氯离子浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，同时检查工作曲线的线性相关系数；

(D)对步骤(B)获得的加入硝酸银溶液的试液测定其吸光度，以没有加入硝酸银的试液作为空白，将测定的吸光度根据线性方程计算得到相对应的氯浓度，再将氯浓度乘以稀释倍数，从而得到钒电解液中氯离子的浓度。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(A)中的稀释倍数范围是1-25倍，优选2～15倍。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(B)中，硝酸的添加量与处理后五价钒离子电解液的体积比是1:3～1：25，优选1:8～1:15，硝酸浓度为例如1～98％，优选40-80％，更优选约65％；硝酸银溶液的浓度为0.01～0.2mol/L，优选约0.05～0.1mol/L。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，在步骤(B)中，加水稀释倍数为1～25倍，优选2～15倍。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，所述的将钒电解液样品氧化成五价钒电解液过程为：将硫磷混酸加入钒电解液中，硫磷混酸与钒电解液的体积比优选为1.2～5:1，优选1.5～2.5:1，再滴加高锰酸钾氧化至溶液呈微红色，静置，加入尿素，滴加亚硝酸钠使溶液呈黄色，转入容量瓶中，加水稀释至刻度。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述的将钒电解液样品氧化成五价钒电解液过程为：移取4ml钒电解液样品于100ml烧杯中，加入8ml硫磷混酸(硫酸:磷酸:水体积比1:1:2)，再滴加5mol/L高锰酸钾氧化至溶液呈微红色，静置5min，加入5ml尿素(20wt％)，滴加4～6滴亚硝酸钠(1wt％)使溶液呈黄色，转入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，所述的氯标准溶液为10μg/ml氯标准溶液，通过如下步骤制备：准确称取1.6485g氯化钠基准试剂，预先在400-500℃灼烧至恒重，于干燥器中冷却至室温，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用超纯水稀释至刻度，摇匀，此为氯标准贮存溶液，溶液1mL含1mg氯；移取2.5mL氯标准贮存溶液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液为氯标准溶液，溶液1mL含10μg氯。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于25ml五价钒离子电解液，硝酸溶液为(1+1)硝酸(50％硝酸)1～3ml，硝酸银浓度为0.1mol/L，加入量为2ml。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中，所述的氧化及比色过程稀释倍数总共为25～50倍，相对于最初的钒电解液样品；和/或采用用紫外可见分光光度法测定全钒液流电池电解液中氯离子含量，检测波长为460～480nm。