[发明专利]三元共聚的侧链型液晶聚合物及其制备方法有效
| 申请号: | 201610938886.3 | 申请日: | 2016-10-25 | 
| 公开(公告)号: | CN107033277B | 公开(公告)日: | 2018-12-28 | 
| 发明(设计)人: | 路庆华;蔡锋 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学 | 
| 主分类号: | C08F220/36 | 分类号: | C08F220/36;C08F222/40;C08F220/14;C09K19/38 | 
| 代理公司: | 上海交达专利事务所 31201 | 代理人: | 王毓理;王锡麟 | 
| 地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 三元 共聚 侧链型 液晶 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种三元共聚的侧链型液晶聚合物,其特征在于,其结构式为:
其中:n为2~9,x、y、z分别为单体甲基丙烯酸甲酯、N-取代马来酰亚胺和偶氮苯单体三者投料的摩尔比且x+y+z=1;
为N-取代马来酰亚胺单体,其中:R为-CH3、-CH2-CH2-CH3、-COOCH3、
为含有偶氮苯结构的甲基丙烯酸酯 类单体,即偶氮苯单体;
所述的N-取代马来酰亚胺单体采用:N-甲基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-甲氧基羰基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯甲氧基马来酰亚胺、N-[3,5-二(三氟甲基)苯基]马来酰亚胺、N-(4-偶氮苯)马来酰亚胺;
所述的偶氮苯单体、N-苯甲氧基马来酰亚胺和甲基丙烯酸甲酯的摩尔比分别为0.05、0.15、0.8。
2.一种根据权利要求1所述的三元共聚的侧链型液晶聚合物的制备方法,其特征在于,通过在偶氮二异丁腈引发下,以甲苯为溶剂,将甲基丙烯酸甲酯 、N-取代马来酰亚胺和偶氮苯单体加热聚合反应,甲醇中沉淀得到共聚物,即含有偶氮苯单体和马来酰亚胺以及甲基丙烯酸甲酯三元共聚的侧链型液晶聚合物,最后通过将侧链型液晶聚合物溶解于甲苯溶液中经过旋涂得到液晶聚合物。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征是,所述的偶氮苯单体,通过以下方式制备得到:
1)以盐酸为溶剂,4-甲氧基苯胺、亚硝酸钠、苯酚和氢氧化钠在0℃反应2小时,合成化合物4-羟基-4'-甲氧基偶氮苯,即MAzOH;
2)以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,KI为催化剂,在K2CO3作用下,化合物MAzOH与6-氯-1-己醇在100℃反应24小时,得到化合物6-(4-甲氧基偶氮苯基-4'-氧基)己醇,即MAz6OH;
3)以四氢呋喃为溶剂,在三乙胺作用下,化合物MAz6OH与甲基丙烯酰氯在室温下反应24小时,得到化合物甲基丙烯酸[6-(4-甲氧基偶氮苯基-4'-氧基)己基]酯MAz6Mc。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征是,所述的N-取代马来酰亚胺,通过丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯不对称双酯在乙酸酐和乙酸钠作用下脱氢环化得到。
5.一种根据权利要求2~4中任一所述方法制备得到的液晶聚合物,其玻璃化转变温度Tg为119℃,预倾角为3.6°。
6.一种根据权利要求5所述的液晶聚合物的应用,将其用于眼镜片涂层、分子开关和液晶显示屏。
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