[发明专利]多孔膜的制造方法

说明书

本发明涉及多孔膜的制造方法，所述制造方法具有如下工序：将制膜原液以单层或积层为2层以上的状态下浸渍于凝固液中，然后除去所述聚乙烯吡咯烷酮(B)；其中所述制膜原液含有形成膜基材的聚合物(A)、聚乙烯吡咯烷酮(B)和溶剂(C)，所述凝固液是对于所述聚合物(A)为非溶剂、对于所述聚乙烯吡咯烷酮(B)为良溶剂；其中，所述聚乙烯吡咯烷酮(B)的K值为50～80，所述聚乙烯吡咯烷酮(B)与所述聚合物(A)的质量比r在0.5以上、不足1，且所述制膜原液在制膜温度下的粘度为100～500Pa·s。根据本发明，适量使用易除去的低分子量的亲水性聚合物，可制造大孔隙被抑制、且透水性高、具有良好过滤性能的三维网状结构的多孔膜。

本申请是以下申请的分案申请：

申请日：2011年04月05日

申请名称：多孔膜的制造方法

申请号：201180026794.3(PCT/JP2011/058588)

技术领域

本发明涉及水处理等中所使用的多孔膜的制造方法。

本申请基于2010年4月5日在日本提出申请的特愿2010-087260号主张优先权，在此援引其内容。

背景技术

近年来，由于对环境污染的关注度的提升和规定的强化，使用了污染物质的分离完全性和紧凑性等优异的过滤膜的水处理方法备受瞩目。

作为用作过滤膜的多孔膜的制造方法，所知的有利用了通过非溶剂使高分子溶液相分离而多孔化的非溶剂致相分离现象的非溶剂致相分离法(例如参照非专利文献1～2)。

作为非溶剂致相分离法，所知的有湿式或干湿式纺丝法(以下将两种纺丝方法统称为湿式纺丝。)，用所涉及的湿式纺丝得到的多孔膜由于得到高过滤流量和良好的分层，因此适宜用于大量的水处理。

此种利用湿式纺丝的多孔膜的制造中，通过变更制膜原液和凝固浴的组成、温度等制膜条件，从而调整多孔质结构。例如，为了使形成制膜时的原液粘度调整为适当的范围、谋求制膜状态的稳定化的同时透水性优异的三维网状结构的相分离发生，除了形成膜基材的聚合物之外，还添加作为添加剂的亲水性聚合物。作为亲水性聚合物，多使用聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮等的高分子量的聚合物。此外，将制膜原液浸渍于凝固液后，通过洗涤等从膜中除去亲水性聚合物。

作为使用了此种亲水性聚合物的多孔膜的制造方法，专利文献1中记载了将由聚偏氟乙烯、所述聚合物的良溶剂、所述聚合物的不良溶剂、水溶性聚合物这四元成分构成的制膜原液进行流延凝固的方法。

此外，专利文献2中记载了以下这样的方法：在调制溶剂中溶解有形成膜基材的聚合物和亲水性聚合物的制膜原液时，分别测定形成膜基材的聚合物与亲水性聚合物各自的运动粘度系数以及储存模量，将这些聚合物组合使用以使这些值在形成膜基材的聚合物与亲水性聚合物之间成为相同程度。

根据专利文献1以及2记载的这些方法，可得到透水性高、具有良好的过滤性能的三维网状结构的膜。

已知技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开昭60-97001号公报

专利文献2：日本专利特开2004-217900号公报

专利文献3：日本专利特开2005-296849号公报

专利文献4：国际公开2009/142279号册子

非专利文献1：ジャーナルオブメンブレンサイエンス(Journal of MembraneScience)150(1998)p75-82

非专利文献2：ジャーナルオブメンブレンサイエンス(Journal of MembraneScience)163(1999)p211-220