[发明专利]一种钨矿物原料焙烧烟气喷淋废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种钨矿物原料焙烧烟气喷淋废水的处理方法，特别是萃取法生产APT过程中复杂成分钨矿物原料焙烧烟气喷淋废水的处理方法，属于环保化工领域。

背景技术

钨矿物原料主要用于仲钨酸铵生产，当前仲钨酸铵的生产方法主要有离子交换法和萃取法两种，而两种处理方法当中又以离子交换法为主。萃取法生产的仲钨酸铵产品具有产品质量高和环境友好等特点，随着后端高品质钨制品的研发、生产和应用扩展，在当前资源节约型社会建设和绿色发展的大背景下，萃取法生产仲钨酸铵的比例正在逐步增加。

钨矿物原料大多经过浮选富集而得到，因此原料中不可避免含有一定量的浮选药剂等有机物，这些有机物若不经去除，在萃取过程中，将与萃取剂（有机物的混合物）发生混合，从而导致油相和水相之间分相不好而影响萃取的正常进行。因此采用萃取法生产仲钨酸铵时，通常将含有浮选药剂成分的钨矿物原料采用高温氧化焙烧的方法而去除，以保证萃取过程的正常进行。

钨矿物原料的高温氧化焙烧在回转窑中进行，钨矿物原料从窑尾低温端进，经高温段后从窑头出。燃料和空气从窑头端进入后燃烧，烟气从窑尾低温端排出。钨矿物原料中所含的浮选药剂等有机物，一部分在高温段燃烧去除，一部分在窑尾低温段挥发而进入焙烧烟气中。钨矿物原料通常还含有含砷矿物，在焙烧条件下，某些形态存在的砷如As₂S₃和As₂S₅经氧化焙烧后将以气态形式也进入到焙烧烟气中。进入到焙烧烟气当中的还可能有粉尘以及硫和磷等元素。

焙烧烟气通常采用沉降和/或布袋等方式先除尘，再采用碱液喷淋的方式进一步除尘以及吸收烟气中的酸性气体和砷等有害杂质元素后达标排放，碱液喷淋一般添加钠碱，因为添加石灰容易导致喷淋塔、喷嘴以及循环管道和循环泵等结垢而出现堵塞，影响生产的正常进行。除尘过程得到的粉尘与原料成分相似，可直接用于仲钨酸铵生产，而烟气喷淋废水中因含大量浮选药剂等有机物、不饱和亚硫酸盐和砷等污染因子，需要进行资源化或无害化处理。

钨矿物原料焙烧烟气喷淋废水产生量小，但其成分非常复杂，难处理。现有技术通常是与其它生产废水汇合后共同处理,这大大增加了混合废水的处理难度,提高了废水综合处理成本,不容易实现混合生产废水稳定达标排放。

发明内容

本发明的目的是提供一种钨矿物原料焙烧烟气喷淋废水的处理方法，处理后的烟气喷淋废水可直接回用于生产或与其它生产废水汇合处理后达标排放，实现废水的资源化或无害化处理。

为此，本发明提供一种钨矿物原料焙烧烟气喷淋废水的处理方法，所述的处理方法包含一级固液分离、造渣、二级固液分离、调酸氧化、除重金属和三级固液分离工序；

其中：

一级固液分离工序中：固液分离采用离心、抽滤或压滤过滤方式，主要成分为钨矿物的滤渣用于仲钨酸铵的生产，所得滤液转入造渣工序；

造渣工序：添加含钙化合物用于滤液的造渣，造渣过程温度为0~50℃，时间为0.5~4小时；

二级固液分离工序中：造渣后的滤液经二级固液分离，滤渣集中堆存，二级固液分离后的滤液进入调酸氧化工序中；二级固液分离采用离心、抽滤或压滤过滤方式；

调酸氧化工序中：采用无机酸进行调酸，调酸后的滤液pH为8~12；氧化使用的氧化剂为次氯酸钠和/或双氧水，氧化时间24~96小时；

除重金属工序中：经调酸氧化处理后的滤液进入除重金属工序，除重金属的药剂为铁和/或钙的化合物，除重金属过程温度0~50℃，时间为0.5~5小时；

三级固液分离工序中：三级固液分离可采用离心、抽滤或压滤过滤方式，滤渣集中堆存；滤液用于生产中配置石灰浆或与其它生产废水汇合，处理后达标排放。

所述的一级固液分离工序中，固液分离采用压滤过滤方式。

所述的造渣工序中，含钙化合物为氯化钙和/或氢氧化钙，造渣温度为室温，时间为1~2小时。

所述的调酸氧化工序中，调酸用无机酸为硫酸，调酸后溶液体pH为9~10；氧化时间为40~50小时。

所述的除重金属工序中，铁化合物为氯化铁，钙化合物为氯化钙或氢氧化钙，除重金属过程温度为室温，时间为0.5~2小时。

所述的三级固液分离工序中，固液分离采用压滤过滤方式。

本发明的有益效果：(1)能有效去除焙烧烟气喷淋废水中绝大部分主要污染因子，处理效率高，方法简单易行，COD去除率、砷去除率分别达到96%、99%以上。