[发明专利]脱除乙酸的方法以及乙酸环己酯的生产方法和环己醇的生产方法

说明书

本发明公开了一种脱除乙酸的方法，该方法包括将含有乙酸的环己烷和/或环己醇与乙酸捕捉剂接触，所述乙酸捕捉剂含有CaO、MgO、分子筛以及粘结剂，粘结剂选自耐热无机氧化物和粘土，以乙酸捕捉剂的总量为基准，CaO的含量为50重量％以上，MgO的含量为5重量％以上。本发明还公开了采用该方法来脱除环己烷以及环己醇中的存在的微量乙酸的乙酸环己酯的生产方法以及环己醇的生产方法。根据本发明的脱除乙酸的方法，采用的乙酸捕捉剂能有效地捕获环己烷和环己醇中存在的微量乙酸，即使在较高的温度下使用，也具有良好的捕获乙酸的能力，且该乙酸捕捉剂通过加热处理即可再生，经再生的乙酸捕捉剂仍然具有良好的捕获乙酸的能力。

技术领域

本发明涉及一种脱除乙酸的方法，本发明还涉及一种乙酸环己酯的生产方法和一种环己醇的生产方法，本发明进一步涉及一种环己酮的生产方法和一种己内酰胺的生产方法。

背景技术

环己醇是一种重要的化工原料和溶剂。环己醇主要用于脱氢制环己酮，而环己酮不仅是进一步生产尼龙6和尼龙66的主要中间体，而且还广泛用作油漆、农药、染料、航空润滑油、脂、蜡、脱膜、脱污、脱斑等的溶剂。

环己醇可以通过将环己烯酯化生产乙酸环己酯，将乙酸环己酯进一步进行加氢而制得，由环己烯制备环己醇的典型工艺流程为：

(1)将苯选择性加氢，反应得到的混合物进行萃取，分离出苯，从而得到含有环己烯和环己烷的混合物流；或者将环己烷部分脱氢，从而得到含有环己烯和环己烷的混合物流；

(2)将含有环己烯和环己烷的混合物流与乙酸接触，使环己烯与乙酸进行加成酯化反应，得到含有环己烷、乙酸、乙酸环己酯的物流；

(3)从所述含有环己烷、乙酸和乙酸环己酯的物流中分离出环己烷，并可选地分离出乙酸，得到含有乙酸环己酯以及可选的乙酸的物流，分离出的环己烷循环用于步骤(1)，直接用于制备环己烯，或者用于制备苯；

(4)将所述含有乙酸环己酯以及可选的乙酸的物流进行加氢，从而得到环己醇以及乙醇。

采用上述工艺流程制备环己醇时，分离出的环己烷以及分离出的环己醇尽管经过分离系统分离，但是仍然残留有微量(一般为几十ppm)的乙酸，这些微量乙酸的存在，一方面会造成设备腐蚀，另一方面会对后续反应产生不利影响。

因此，亟需开发能有效地脱除环己烷和环己醇中的乙酸的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种脱除乙酸的方法，该方法能有效地脱除环己烷和环己醇中的乙酸。

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种脱除乙酸的方法，该方法包括将含有乙酸的有机物与乙酸捕捉剂接触，所述有机物为选自环己烷和环己醇中的一种或两种以上，所述乙酸捕捉剂含有CaO、MgO、分子筛以及粘结剂，所述粘结剂选自耐热无机氧化物和粘土，以乙酸捕捉剂的总量为基准，所述CaO的含量为50重量％以上，MgO的含量为5重量％以上。

根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种乙酸环己酯的生产方法，该方法包括以下步骤：

(1)采用以下方式中的一种或两种提供环己烯源：

方式一：由环己烷部分脱氢反应获得环己烯源；

方式二：由苯部分加氢反应获得环己烯源；

(2)在加成酯化催化剂的存在下，使所述环己烯源与乙酸接触，得到加成酯化产物物流；

(3)将所述加成酯化产物物流进行分离，得到环己烷，将所述环己烷送入步骤(1)中循环使用；

其中，该方法还包括：

(4)在将步骤(3)分离出的环己烷送入步骤(1)前，采用本发明第一个方面所述的方法进行处理。