[发明专利]一种含磷和含负载金属的Beta分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种含磷和含负载金属的Beta分子筛，该分子筛的Al分布参数D满足：0.4≤D≤0.8，其中，D＝Al(S)/Al(C)，Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量，Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量，其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10％；所述分子筛的微孔比表面积为420-520米²/克，所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为30-70％，所述介孔体积为孔径大于2纳米小于100纳米的孔体积；所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为65-80％，B酸酸量与L酸酸量之比为25-90；以P₂O₅计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的磷含量为0.3-10重量％；以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛中负载金属含量为0.5-10重量％。

2.根据权利要求1所述的含磷和含负载金属的Beta分子筛，其中，所述分子筛的Al分布参数D满足：0.55≤D≤0.75；所述分子筛的微孔比表面积为450-500米²/克，所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为35-60％；所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为65-75％，B酸酸量与L酸酸量之比为35-75；以P₂O₅计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的磷含量为1-8重量％；以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛中负载金属含量为0.5-5重量％。

3.根据权利要求1所述的含磷和含负载金属的Beta分子筛，其中，所述负载金属为选自铁、钴、镍、铜、锰、锌和锡中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的含磷和含负载金属的Beta分子筛，其中，所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例采用NH₃-TPD方法进行测量，所述强酸的酸中心为NH₃脱附温度大于300℃所对应的酸中心；所述B酸酸量与L酸酸量之比采用吡啶吸附红外酸性方法进行测量。

5.一种权利要求1-4中任意一项所述的含磷和含负载金属的Beta分子筛的制备方法，该制备方法包括：

a、将钠型Beta分子筛在碱性溶液中进行碱处理，并进行过滤和洗涤后，得到碱处理分子筛；

b、将步骤a中所得碱处理分子筛在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸脱铝剂溶液中进行脱铝处理，并进行过滤和洗涤后，得到脱铝分子筛，所述无机酸为选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种；

c、将步骤b中所得脱铝分子筛进行磷改性处理、负载金属的负载处理和焙烧处理后，得到所述含磷和含负载金属的Beta分子筛。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述碱性溶液为选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化锂溶液、氨水和高碱偏铝酸钠溶液中的至少一种；以氧化物计，所述高碱偏铝酸钠溶液的钠含量为270-310克/升，铝含量为30-50克/升，高碱偏铝酸钠溶液的密度为1.25-1.45克/毫升。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤a中所述碱处理的条件包括：以干基重量计的分子筛和碱性溶液中的碱的重量之比为1：(0.02-0.3)；其中，所述氢氧化钠溶液中的碱的重量以氢氧化钠的重量计，所述氢氧化钾溶液中的碱的重量以氢氧化钾的重量计，所述氢氧化锂溶液中的碱的重量以氢氧化锂的重量计，所述氨水中的碱的重量以一水合氨的重量计，所述高碱偏铝酸钠溶液中的碱的重量以氧化钠的重量计。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤a中所述碱处理的条件包括：碱处理的温度为25-100℃，碱处理的时间为0.5-6小时。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤b中所述有机酸为选自乙二胺四乙酸、草酸、柠檬酸和磺基水杨酸中的至少一种。