[发明专利]一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法

权利要求书

1.一种烃油脱硫催化剂，以该烃油脱硫催化剂的总重量为基准，该烃油脱硫催化剂含有：

1)10～80重量％的氧化锌；

2)3～35重量％的非铝氧化物，所述非铝氧化物为二氧化钛、二氧化锆和二氧化锡中的至少一种；

3)5～40重量％的碳化钒VC；

4)5～30重量％的金属促进剂，所述金属促进剂选自钴、镍、铁和锰中的至少一种；

其中，碳化钒VC具有面心立方晶体结构。

2.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂，其中，以该烃油脱硫催化剂的总重量为基准，该烃油脱硫催化剂含有40～60重量％的氧化锌，8～15重量％的所述非铝氧化物，12～25重量％的碳化钒VC，12～20重量％的所述金属促进剂。

3.根据权利要求1或2所述的烃油脱硫催化剂，其中，所述烃油脱硫催化剂经XRD分析得到的谱图中在2θ为37.3°、43.36°和63.10°处存在碳化钒VC的晶相峰。

4.一种制备权利要求1-3中任意一项所述的烃油脱硫催化剂的方法，包括：

(1a)将碳化钒VC、非铝粘结剂、水以及酸性液体接触形成浆液，将所述浆液与氧化锌混合得到载体浆液；或者

(1b)将非铝粘结剂、水和酸性液体接触形成浆液，将所述浆液与氧化锌、碳化钒VC混合得到载体浆液；

(2)将所述载体浆液进行成型、第一干燥、第一焙烧，得到载体；

(3)在所述载体中引入金属促进剂的前体，然后进行第二干燥和第二焙烧，得到催化剂前体；

(4)将所述催化剂前体在含氢气气氛下还原，得到烃油脱硫催化剂；

其中，碳化钒VC具有面心立方晶体结构。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，碳化钒VC具有面心立方晶体结构，呈片状或柱状结构。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，碳化钒VC的颗粒粒径为2～30μm；碳化钒VC的比表面积为10m²/g～50m²/g。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，碳化钒VC的颗粒粒径为3～15μm。

8.根据权利要求6所述的方法，其中，碳化钒VC的比表面积为20m²/g～35m²/g。

9.根据权利要求4所述的方法，其中，所述非铝粘结剂选自二氧化钛粘结剂、二氧化锆粘结剂和二氧化锡粘结剂中的至少一种；所述二氧化钛粘结剂选自四氯化钛、钛酸乙酯、钛酸异丙酯、醋酸钛、水合氧化钛和锐钛矿型二氧化钛中的至少一种；所述二氧化锆粘结剂选自四氯化锆、氧氯化锆、醋酸锆、水合氧化锆以及无定形二氧化锆中的至少一种；所述二氧化锡粘结剂选自四氯化锡、四异丙醇锡、醋酸锡、水合氧化锡和二氧化锡中的至少一种。

10.根据权利要求4所述的方法，其中，所述金属促进剂的前体选自金属促进剂的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。

11.根据权利要求4所述的方法，其中，所述酸性液体的用量使所述载体浆液的pH值为1～5；所述酸性液体为酸或酸的水溶液，所述酸选自可溶于水的无机酸和/或有机酸。

12.根据权利要求4所述的方法，其中，所述第一干燥的温度为室温～400℃，所述第一干燥的时间为0.5～8h；所述第一焙烧的温度为400～700℃，所述第一焙烧的时间为0.5h以上；所述第二干燥的温度为50～300℃，所述第二干燥的时间为0.5～8h；所述第二焙烧的温度为300～800℃，所述第二焙烧的时间为0.5～4h；所述还原的温度为300～600℃，所述还原的时间为0.5～6h，所述含氢气气氛中氢气含量为10～60体积％。