[发明专利]一种催化裂解催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610920358.5 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107971028B | 公开(公告)日: | 2019-09-24 |
发明(设计)人: | 刘宇键;周翔;田辉平;刘俊;王丽霞;张杰潇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C10G11/05;C07C4/06;C07C11/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 裂解 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化裂解催化剂,以重量百分比计包含以下组分:
A)15%-65%的天然矿物质;
B)10%-60%的氧化物;
C)25%-75%的Y型分子筛和含磷MFI结构分子筛;
该含磷MFI结构分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于18小于70;以P2O5计并以含磷MFI结构分子筛的干基重量为基准,所述含磷MFI结构分子筛的磷含量为1-15重量%;所述含磷MFI结构分子筛的Al分布参数D满足:0.6≤D≤0.85,其中,D=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的含磷MFI结构分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的含磷MFI结构分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%;所述含磷MFI结构分子筛的总中孔体积占总孔体积的比例为40-70体积%,孔径为2纳米-20纳米的中孔体积占总中孔体积的比例为85体积%以上;所述含磷MFI结构分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为45-75%,B酸酸量与L酸酸量之比为8-30。
2.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述含磷MFI结构分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于21小于60;以P2O5计并以含磷MFI结构分子筛的干基重量为基准,所述含磷MFI结构分子筛的磷含量为3-12重量%;所述含磷MFI结构分子筛的Al分布参数D满足:0.65≤D≤0.82;所述含磷MFI结构分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为45-65体积%,孔径为2纳米-20纳米的中孔体积占总中孔体积的比例为90体积%以上;所述含磷MFI结构分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为55-70%,B酸酸量与L酸酸量之比为10-25。
3.根据权利要求1 所述的催化剂,其特征在于,所述的天然矿物质包括高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、水滑石、膨润土以及累托土中的一种或多种;所述的氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、无定形硅铝中的一种或多种;所述的Y型分子筛为DASY分子筛、为含稀土的DASY分子筛、USY分子筛、含稀土的USY分子筛、REY分子筛、REHY分子筛、HY分子筛的至少一种 。
4.根据权利要求1 的所述的催化剂,其特征在于,所述的Y 型分子筛和含磷MFI结构分子筛重量比为1:4~ 4:0.1。
5. 一种权利要求1-4 任一项所述催化裂解催化剂的制备方法,包括制备所述含磷MFI结构分子筛,将所得到的含磷MFI结构分子筛与Y型分子筛、天然矿物质、氧化物的前身物溶胶混合打浆,喷雾干燥;其中所述含磷MFI结构分子筛的制备方法包括:
a、钠型MFI结构分子筛在碱溶液中进行脱硅处理,得到脱硅分子筛;
b、将步骤a中所得脱硅分子筛进行铵交换,得到铵交换分子筛;其中,以氧化钠计并以铵交换分子筛的总干基重量为基准,所述铵交换分子筛的钠含量小于0.2重量%;
c、将步骤b中所得铵交换分子筛在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸脱铝剂溶液中进行脱铝处理,并进行过滤和洗涤后,得到脱铝分子筛;
d、将步骤c中所得的脱铝分子筛进行磷改性处理和焙烧处理后,得到所述含磷MFI结构分子筛。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤a中所述钠型MFI结构分子筛的制备步骤包括:
将采用有胺法晶化所得MFI结构分子筛浆液进行过滤和水洗后,得到水洗分子筛;其中,以氧化钠计并以所述水洗分子筛的总干基重量为基准,所述水洗分子筛中的钠含量小于3.0重量%;
将所述水洗分子筛进行干燥和空气焙烧后,得到所述钠型MFI结构分子筛。
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