[发明专利]一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法有效
申请号: | 201610920325.0 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107970941B | 公开(公告)日: | 2019-12-27 |
发明(设计)人: | 林伟;宋烨;田辉平;王磊;刘俊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/847 | 分类号: | B01J23/847;B01J29/85;C10G45/06;C10G45/12 |
代理公司: | 11283 北京润平知识产权代理有限公司 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种烃油脱硫催化剂,以该烃油脱硫催化剂的总重量为基准,该烃油脱硫催化剂含有:
1)10~80重量%的氧化锌;
2)3~35重量%的耐热无机氧化物;
3)5~40重量%的碳化钒VC;
4)5~30重量%的金属促进剂,所述金属促进剂选自钴、镍、铁和锰中的至少一种;
其中,碳化钒VC具有面心立方晶体结构。
2.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂,其中,以该烃油脱硫催化剂的总重量为基准,该烃油脱硫催化剂含有40~60重量%的氧化锌,8~15重量%的所述耐热无机氧化物,12~25重量%的碳化钒VC,12~20重量%的所述金属促进剂。
3.根据权利要求1或2所述的烃油脱硫催化剂,其中,所述烃油脱硫催化剂经XRD分析得到的谱图中在2θ为37.3°、43.36°和63.10°处存在碳化钒VC的晶相峰。
4.根据权利要求1或2所述的烃油脱硫催化剂,其中,所述耐热无机氧化物为氧化铝、二氧化钛、二氧化锆和二氧化锡中的至少一种。
5.一种制备权利要求1-4中任意一项所述的烃油脱硫催化剂的方法,包括:
(1a)将碳化钒VC、耐热无机氧化物粘结剂、水以及酸性液体接触形成浆液,将所述浆液与氧化锌混合得到载体浆液;或者
(1b)将耐热无机氧化物粘结剂、水和酸性液体接触形成浆液,将所述浆液与氧化锌、碳化钒VC混合得到载体浆液;
(2)将所述载体浆液进行成型、第一干燥、第一焙烧,得到载体;
(3)在所述载体中引入金属促进剂的前体,然后进行第二干燥和第二焙烧,得到催化剂前体;
(4)将所述催化剂前体在含氢气气氛下还原,得到烃油脱硫催化剂;
其中,碳化钒VC具有面心立方晶体结构。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,碳化钒VC呈片状或柱状结构。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其中,碳化钒VC的颗粒粒径为2~30μm;碳化钒VC的比表面积为10m2/g~50m2/g。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,碳化钒VC的颗粒粒径为3~15μm。
9.根据权利要求7所述的方法,其中,碳化钒VC的比表面积为20m2/g~35m2/g。
10.根据权利要求5所述的方法,其中,所述耐热无机氧化物粘结剂选自氧化铝粘结剂、二氧化钛粘结剂、二氧化锆粘结剂和二氧化锡粘结剂中的至少一种;所述氧化铝粘结剂为选自水合氧化铝、铝溶胶和无定形氢氧化铝中的至少一种;所述二氧化钛粘结剂选自四氯化钛、钛酸乙酯、钛酸异丙酯、醋酸钛、水合氧化钛和锐钛矿型二氧化钛中的至少一种;所述二氧化锆粘结剂选自四氯化锆、氧氯化锆、醋酸锆、水合氧化锆以及无定形二氧化锆中的至少一种;所述二氧化锡粘结剂选自四氯化锡、四异丙醇锡、醋酸锡、水合氧化锡和二氧化锡中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述水合氧化铝选自一水软铝石、假一水软铝石和三水合氧化铝中的至少一种。
12.根据权利要求10所述的方法,其中,所述水合氧化铝为SB粉。
13.根据权利要求5所述的方法,其中,所述金属促进剂的前体选自金属促进剂的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。
14.根据权利要求5所述的方法,其中,所述酸性液体的用量使所述载体浆液的pH值为1~5;所述酸性液体为酸或酸的水溶液,所述酸选自可溶于水的无机酸和/或有机酸。
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