[发明专利]一种含磷Beta分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201610920308.7 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107973309B | 公开(公告)日: | 2019-11-15 |
发明(设计)人: | 庄立;刘建强;欧阳颖;罗一斌;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;C01B39/10 |
代理公司: | 11447 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 郑永胜;周建秋<国际申请>=<国际公布> |
地址: | 100728北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 beta 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种含磷Beta分子筛,该分子筛的Al分布参数D满足:0.4≤D≤0.8,其中,D=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%;所述分子筛的微孔比表面积为420-520米2/克,所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为30-70体积%,所述介孔体积为孔径大于2纳米小于100纳米的孔体积;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为20-60%,B酸酸量与L酸酸量之比为20-100;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为0.3-10重量%。
2.根据权利要求1所述的含磷Beta分子筛,其中,所述分子筛的Al分布参数D满足:0.55≤D≤0.75;所述分子筛的微孔比表面积为450-500米2/克,所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为35-60体积%;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为25-55%,B酸酸量与L酸酸量之比为35-75;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为1-8重量%。
3.根据权利要求1所述的含磷Beta分子筛,其中,所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例采用NH3-TPD方法进行测量,所述强酸的酸中心为NH3脱附温度大于300℃所对应的酸中心;所述B酸酸量与L酸酸量之比采用吡啶吸附红外酸性方法进行测量。
4.一种权利要求1-3中任意一项所述的含磷Beta分子筛的制备方法,该制备方法包括:
a、将钠型Beta分子筛在碱性溶液中进行碱处理,并进行过滤和洗涤后,得到碱处理分子筛;
b、将步骤a中所得碱处理分子筛在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸脱铝剂溶液中进行脱铝处理,并进行过滤和洗涤后,得到脱铝分子筛,所述无机酸为选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种;
c、将步骤b中所得脱铝分子筛进行磷改性处理和焙烧处理后,得到所述含磷Beta分子筛。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述碱性溶液为选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化锂溶液、氨水和高碱偏铝酸钠溶液中的至少一种;以氧化物计,所述高碱偏铝酸钠溶液的钠含量为270-310克/升,铝含量为30-50克/升,高碱偏铝酸钠溶液的密度为1.25-1.45克/毫升。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤a中所述碱处理的条件包括:以干基重量计的分子筛和碱性溶液中的碱的重量之比为1:(0.02-0.3);其中,所述氢氧化钠溶液中的碱的重量以氢氧化钠的重量计,所述氢氧化钾溶液中的碱的重量以氢氧化钾的重量计,所述氢氧化锂溶液中的碱的重量以氢氧化锂的重量计,所述氨水中的碱的重量以一水合氨的重量计,所述高碱偏铝酸钠溶液中的碱的重量以氧化钠的重量计。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤a中所述碱处理的条件包括:碱处理的温度为25-100℃,碱处理的时间为0.5-6小时。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤b中所述有机酸为选自乙二胺四乙酸、草酸、柠檬酸和磺基水杨酸中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤b中所述脱铝处理的条件包括:以干基重量计的分子筛、氟硅酸、有机酸和无机酸的重量之比为1:(0.03-0.5):(0.05-0.4):(0.05-0.5);处理温度为25-100℃,处理时间为0.5-6小时。
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