[发明专利]烯烃歧化的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃歧化的方法；具体是涉及一种制备乙烯的方法。

背景技术

烯烃歧化是通过在过渡金属化合物催化剂的作用下，使烯烃中C＝C双键断裂并重新形成，以获得新的烯烃产物的过程。

烯烃歧化技术是调节产品结构的有效技术手段之一。以丙烯为原料，由丙烯歧化制备乙烯和丁烯可以扩大低级烯烃生产的选择，是提供利用价值较高的烯烃的有效过程。反之，也可以以乙烯和丁烯为原料生产丙烯。

目前关于以乙烯和丁烯为原料生产丙烯的专利较多，而以丙烯为原料进行歧化的逆反应的专利国内几乎没有报道。

但是由于反应本身的特点以及催化剂的酸性特征，反应过程中的副反应较多，不止有丙烯的歧化反应，还涉及到丙烯和碳四的歧化等二次歧化反应、烯烃的裂解，齐聚和聚合反应使得催化剂表面容易结焦，从而导致催化剂的失活，影响催化剂的寿命。刘炳麟等人的报道中，通过温度由315℃升至420℃，催化剂寿命可以达到40h。

CN200810043969.1涉及一种乙烯和丁烯合成丙烯的催化剂,主要解决以往技术中存在的丙烯选择性低,催化剂寿命短的问题。本发明通过采用一种用于乙烯和丁烯合成丙烯的催化剂,以重量份数计,包括以下组分:a)1～30份的氧化钨；b)70～99份的MCM-22分子筛载体的技术方案,较好地解决了该问题,可用于乙烯和丁烯合成丙烯的工业生产。

CN201010261855.1涉及一种碳四歧化制丙烯的方法,主要解决以往技术中存在的需消耗乙烯或催化剂活性低的问题。本发明通过采用碳四为原料,在反应温度为300～520℃,反应压力为0～2MPa,重量空速为1～10小时-1条件下,原料通过催化剂床层,生成丙烯,催化剂以重量份数计,包括以下组分:a)4～30份选自氧化钨、氧化钼或氧化铼中的至少一种；b)70～96份的SiO₂载体的技术方案,较好地解决了该问题,可用于碳四歧化制丙烯的工业生产。

CN201210150441.0涉及一种烯烃歧化制丙烯的催化剂，主要解决以往技术中存在的催化剂寿命短的问题。本发明通过采用高纯度硅胶和硅溶胶，催化剂以重量份数计，包括以下组分：a)4～20份氧化钨；b)80～96份的氧化硅载体，选用载体中钠重量含量小于280ppm；钡重量含量小于900ppm；硫重量含量小于500ppm的技术方案，较好地解决了该问题，可用于烯烃歧化制丙烯的工业生产。

CN201210412603.3涉及一种流化床烯烃歧化制丙烯的方法，主要解决以往技术中存在催化剂快速结焦失活的问题。本发明通过采用流化床烯烃歧化制丙烯的方法，以乙烯和丁烯为原料，在反应温度为320～500℃，反应压力以绝压计为0～1MPa，重量空速为1～20小时^-1的条件下，原料与流化床催化剂接触反应生成含丙烯的物流，其中所用的流化床催化剂以重量份数计包括以下组份：a)1～20份的氧化钨，b)80～99份的氧化硅载体的技术方案，较好地解决了该问题，可用于烯烃歧化制丙烯的工业生产。

上述文献均存在歧化技术不够灵活，产品结构单一、未能生产乙烯等问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是针对现有技术中存在的歧化技术不够灵活，产品结构单一、未能生产乙烯、目标产物选择性低的问题，提供一种新的歧化反应过程；该方法用于丙烯歧化制乙烯和丁烯反应时，具有产品结构丰富、产品乙烯含量高、目标产物选择性高等优点。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：一种烯烃歧化的方法，以丙烯为原料，原料与催化剂组合物接触反应得到乙烯和丁烯，所述催化剂组合物包括歧化催化剂和异构化催化剂，歧化催化剂与异构化催化剂的质量比例为(2:1)～(1:15)。

上述技术方案中，优选的，反应条件如下：反应温度为200～450℃，反应压力为0～5MPa，原料质量空速为1～30h^-1。

上述技术方案中，优选的，歧化催化剂以重量份数计，包括以下组分：

(1)80～98份的载体，载体选自SiO₂和介孔分子筛中的至少一种；

(2)2～20份的氧化钨。

上述技术方案中，优选的，歧化催化剂以重量份数计，包括以下组分：

(1)85～95份的载体，载体选自SiO₂和介孔分子筛中的至少一种；

(2)5～15份的氧化钨。