[发明专利]丙烯歧化制乙烯的方法

说明书

本发明涉及一种丙烯歧化制乙烯的方法，主要解决以往技术比较单一，只针对乙烯和丁烯歧化制备丙烯技术，不能随市场上产品价格波动灵活调变，以及丙烯歧化反应中催化剂容易失活的问题。本发明采用以丙烯为原料，原料与催化剂组合物接触反应得到乙烯，所述催化剂以重量份数计，包括5～99份的复分解催化剂和1～95份的异构化催化剂的技术方案，较好的解决了该问题。该方法可以根据市场上产品价格的波动，灵活的调变产品结构，调变过程中装置、催化剂和工艺流程保持不变，经济成本，可用于烯烃歧化制备乙烯的工业生产。

技术领域

本发明涉及一种丙烯歧化制备乙烯的方法；具体是涉及一种丙烯歧化制备乙烯的方法。

背景技术

烯烃歧化是通过在过渡金属化合物催化剂的作用下，使烯烃中C＝C双键断裂并重新形成，以获得新的烯烃产物的过程。

烯烃歧化技术是调节产品结构的有效技术手段之一。以丙烯为原料，由丙烯歧化制备乙烯和丁烯可以扩大低级烯烃生产的选择，是提供利用价值较高的烯烃的有效过程。反之，也可以以乙烯和丁烯为原料生产丙烯。

目前关于以乙烯和丁烯为原料生产丙烯的专利较多，而以丙烯为原料进行歧化的逆反应的专利国内几乎没有报道。美国专利US3,365,513报道了采用丙烯为原料进行歧化，以氧化硅负载氧化钼或者氧化钨作为歧化催化剂，生成乙烯和丁烯的反应，其中主要考察了催化剂中的杂质，反应温度，催化剂预处理温度和气氛等因素对反应结果的影响。

但是由于反应本身的特点以及催化剂的酸性特征，反应过程中的副反应较多，不止有丙烯的歧化反应，还涉及到丙烯和碳四的歧化等二次歧化反应、烯烃的裂解，齐聚和聚合反应使得催化剂表面容易结焦，从而导致催化剂的失活，影响催化剂的寿命。刘炳麟等人的报道中，通过温度由315℃升至420℃，催化剂寿命可以达到40h。

CN200810043969.1涉及一种乙烯和丁烯合成丙烯的催化剂,主要解决以往技术中存在的丙烯选择性低,催化剂寿命短的问题。本发明通过采用一种用于乙烯和丁烯合成丙烯的催化剂,以重量份数计,包括以下组分:a)1～30份的氧化钨；b)70～99份的MCM-22分子筛载体的技术方案,较好地解决了该问题,可用于乙烯和丁烯合成丙烯的工业生产。

CN201010261855.1涉及一种碳四歧化制丙烯的方法,主要解决以往技术中存在的需消耗乙烯或催化剂活性低的问题。本发明通过采用碳四为原料,在反应温度为300～520℃,反应压力为0～2MPa,重量空速为1～10小时-1条件下,原料通过催化剂床层,生成丙烯,催化剂以重量份数计,包括以下组分:a)4～30份选自氧化钨、氧化钼或氧化铼中的至少一种；b)70～96份的SiO2载体的技术方案,较好地解决了该问题,可用于碳四歧化制丙烯的工业生产。

CN201210150441.0涉及一种烯烃歧化制丙烯的催化剂，主要解决以往技术中存在的催化剂寿命短的问题。本发明通过采用高纯度硅胶和硅溶胶，催化剂以重量份数计，包括以下组分：a)4～20份氧化钨；b)80～96份的氧化硅载体，选用载体中钠重量含量小于280ppm；钡重量含量小于900ppm；硫重量含量小于500ppm的技术方案，较好地解决了该问题，可用于烯烃歧化制丙烯的工业生产。

CN201210412603.3涉及一种流化床烯烃歧化制丙烯的方法，主要解决以往技术中存在催化剂快速结焦失活的问题。本发明通过采用流化床烯烃歧化制丙烯的方法，以乙烯和丁烯为原料，在反应温度为320～500℃，反应压力以绝压计为0～1MPa，重量空速为1～20小时^-1的条件下，原料与流化床催化剂接触反应生成含丙烯的物流，其中所用的流化床催化剂以重量份数计包括以下组份：a)1～20份的氧化钨，b)80～99份的氧化硅载体的技术方案，较好地解决了该问题，可用于烯烃歧化制丙烯的工业生产。

上述文献均存在歧化技术不够灵活，产品结构单一、未能生产乙烯等问题。

发明内容