[发明专利]一种制备乙酸苯酯的方法

说明书

本发明公开了一种制备乙酸苯酯的方法，该方法包括使苯乙酮、异丙醇和氧气在催化剂的存在下进行接触反应，其中，所述催化剂为钛硅分子筛催化剂。该方法工艺简单，生产过程容易控制，且苯乙酮的转化率高，产物选择性好。此外，反应无需外加溶剂，环境友好，成本低，非常利于工业化生产和应用。

技术领域

本发明涉及一种制备乙酸苯酯的方法。

背景技术

乙酸苯酯是一种重要的药物中间体，经其转化得到的邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮可以用于治疗急慢性黄疸型肝炎、胆囊炎等疾病，其中，邻羟基苯乙酮是合成抗心律失常药盐酸普罗帕酮的重要中间体。

目前，工业上生产乙酸苯酯主要由苯酚钠与乙酐反应而得。一种操作方法是将苯酚加入到氢氧化钠溶液中，搅拌溶解配制成酚钠溶液，加入乙酐，于30-40℃反应，所得的反应产物依次用水、稀氢氧化钠溶液、水洗涤，经氯化钙干燥后，蒸馏得到乙酸苯酯产品。另一种操作方法是将苯酚和乙酐一起加热至沸，回流，冷却后依次进行水洗、碱洗、水洗，经无水硫酸钠干燥后，蒸馏收集190-195℃馏分为乙酸苯酯产品。可见，无论哪种操作方法均存在操作复杂、产品处理步骤多、反应条件相对苛刻、反应过程采用酸碱污染环境等问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备乙酸苯酯的方法，该方法工艺简单，无需外加溶剂，原料的转化率和产物的选择性均较高。

为了实现上述目的，本发明提供一种制备乙酸苯酯的方法，该方法包括使苯乙酮、异丙醇和氧气在催化剂的存在下进行接触反应，其中，所述催化剂为钛硅分子筛催化剂。

优选地，所述苯乙酮、氧气与异丙醇的摩尔比为(0.01-10)：(2-50)：1，优选为(0.05-0.5)：(5-20)：1。

优选地，该方法还包括：所述反应在过氧化氢的存在下进行，所述过氧化氢与苯乙酮的摩尔比为(0.0001-0.1)：1，优选为(0.0005-0.05)：1。

优选地，该方法还包括：先使苯乙酮、异丙醇和氧气与含有卤素的无机酸混合，得到混合后的物料，再使该混合后的物料在所述催化剂的存在下进行接触反应，所述含有卤素的无机酸与苯乙酮的摩尔比为(0.00001-0.1)：1，优选为(0.0001-0.01)：1。

优选地，所述含有卤素的无机酸包括盐酸、氢溴酸、氢氟酸和氢碘酸中的至少一种，优选为盐酸和/或氢溴酸，所述混合的条件为：混合的温度为20-100℃，混合的压力为0-2MPa，时间为0.1-5h。

优选地，所述催化剂为经过活化处理的钛硅分子筛催化剂，所述活化处理包括将钛硅分子筛与含有酸和可选择的过氧化物的水溶液接触，其中，钛硅分子筛以二氧化硅计，所述酸、过氧化物、水与钛硅分子筛的摩尔比为(0.02-15)：(0-10)：(15-100)：1。

优选地，所述酸为选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸和C1-C5的羧酸中的至少一种；所述过氧化物为选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化异丙苯和环己基过氧化氢中的至少一种；所述活化处理的条件包括：钛硅分子筛与含有酸和可选择的过氧化物的水溶液接触的温度为0-90℃，时间为0.1-48小时。

优选地，所述活化处理包括将钛硅分子筛与含有硝酸和过氧化物的水溶液接触，其中，钛硅分子筛以二氧化硅计，所述硝酸、过氧化物、水与钛硅分子筛的摩尔比为(0.1-10)：(0.01-5)：(20-80)：1。

优选地，所述活化处理使得，以钛硅分子筛为基准，在紫外-可见光谱中，所述经过活化处理的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低2％以上，优选降低2-30％，更优选降低2.5-15％，进一步优选降低3-10％，更进一步优选降低3-6％；所述经过活化处理的钛硅分子筛的孔容减少1％以上，优选减少1-20％，更优选减少1.5-10％，进一步优选减少2-5％，所述孔容采用静态氮吸附法测定。