[发明专利]一种加氢精制催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢精制催化剂及其制备方法和由该方法制得的加氢精制催化剂，该加氢精制催化剂含有改性催化剂载体和加氢脱硫催化活性组分，其特征在于，所述改性催化剂载体含有多孔耐热无机氧化物以及选自水和/或沸点不高于150℃的有机物，所述多孔耐热无机氧化物的选择以及各组分的含量使得所述载体经过高温处理后小尺寸的孔的孔径分布增大而较大尺寸的孔的孔径分布减小，所述小尺寸是指2‑8nm，所述较大尺寸是指大于8nm，所述高温处理的方式为在大于200℃至小于等于400℃下加热1‑10小时。本发明的方法能够进一步提高催化剂的加氢脱硫和脱氮活性。

技术领域

本发明涉及一种加氢精制催化剂其制备方法以及由该方法获得的加氢精制催化剂。

背景技术

加氢是现代炼油工业中的支柱技术，其在生产清洁燃料、提高产品质量、充分利用石油资源和原料预处理等方面发挥着重要作用。随着经济、环保和社会的发展，使得炼油企业对加氢处理催化剂的活性和稳定性不断提出更高的要求，加氢精制催化剂活性和选择性需要不断提高。其中，加氢脱硫活性是衡量加氢精制催化剂性能的一个重要指标。

通常来说，加氢精制催化剂以VIB族金属(Mo和/或W)的硫化物作为主活性组分，并以VIII族金属(Co和/或Ni)的硫化物作为助活性组分，催化剂中其余组分为载体。研究表明，催化剂中的载体对催化剂的性能有重要作用。载体不但应该具有较大的比表面积以使活性中心具有较高的分散度，而且还应该具有适宜的孔道结构以适应反应物的扩散，同时载体还可以对活性相中心的本征活性产生影响。因此，很多专利和研究都涉及到了载体的开发与研究。随着加氢原料的劣质化，反应为分子的尺寸逐步增大，需要采用更大孔道结构的载体才能更好的满足反应物扩散的需求。

一般氧化铝的制备方法是由拟薄水铝石为原料，加入助挤剂和粘合剂进行成型。成型后经过100-200℃干燥和400-1000℃焙烧制备得到氧化铝。增加孔径的常见方法主要包括使用不同拟薄水铝石混合(CN1488441A)，或使用扩孔剂(CN1160602A、US4448896、CN1055877C)等。以上扩孔方法，扩孔剂与拟薄水铝石混合不均匀导致扩孔效果不好，扩孔剂的加入也会增加成本。

CN1087289A公开了一种大孔氧化铝载体制备方法。该方法使室温下的含拟薄水铝石瞬间置于高温气氛，高温范围为500-650℃，并在此高温下恒温2-4小时。该方法利用高温下快速蒸发的水分对载体进行扩孔，但采用该载体制得的加氢催化剂的活性有待进一步提高。

发明内容

本发明的目的是为了进一步提高加氢精制催化剂的加氢脱硫脱氮活性，提供一种加氢精制催化剂其制备方法以及由该方法获得的加氢精制催化剂。

本发明一方面提供了一种加氢精制催化剂，该加氢精制催化剂含有改性催化剂载体和加氢脱硫催化活性组分，其特征在于，所述改性催化剂载体含有多孔耐热无机氧化物以及选自水和/或沸点不高于150℃的有机物，所述多孔耐热无机氧化物的选择以及各组分的含量使得所述载体经过高温处理后小尺寸的孔的孔径分布增大而较大尺寸的孔的孔径分布减小，所述小尺寸是指2-8nm，所述较大尺寸是指大于8nm，所述高温处理的方式为在大于200℃至小于等于400℃下加热1-10小时。

本发明另一方面提供了一种加氢精制催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)用水和/或沸点不高于150℃的有机物浸渍多孔耐热无机氧化物，然后干燥，得到改性催化剂载体，所述多孔耐热无机氧化物的选择以及干燥的条件使得所述载体经过高温处理后小尺寸的孔的孔径分布增大而较大尺寸的孔的孔径分布减小，所述小尺寸是指2-8nm，所述较大尺寸是指大于8nm，所述高温处理的方式为在大于200℃至小于等于400℃下加热1-10小时；

(2)用浸渍液浸渍步骤(1)得到的改性催化剂载体，所述浸渍液含有加氢脱硫催化活性组分以及一种或多种分子量小于80的有机物；

(3)干燥步骤(2)浸渍后的载体。