[发明专利]一种制备苯甲醛和苯甲醇的方法有效
申请号: | 201610898979.8 | 申请日: | 2016-10-14 |
公开(公告)号: | CN107954840B | 公开(公告)日: | 2020-07-28 |
发明(设计)人: | 郜亮;温朗友;俞芳;夏玥穜;董明会;慕旭宏;宗保宁 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C45/41 | 分类号: | C07C45/41;C07C47/54;C07C29/149;C07C33/22;B01J23/889;B01J23/34 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 甲醛 甲醇 方法 | ||
1.一种制备苯甲醛和苯甲醇的方法,其特征在于,该方法包括:在双功能催化剂存在下,将含有苯甲酸酯和四氢萘的混合液进行反应,并将反应产物进行蒸馏分离,得到苯甲醛和苯甲醇;
其中,所述双功能催化剂包括锰氧化物、锌氧化物和铝氧化物,以及还包括铁氧化物和钼氧化物中的至少一种;以锰氧化物、锌氧化物和铝氧化物的总重量为基准,以MnO2计的锰氧化物的含量为15~56重量%,以ZnO计的锌氧化物的含量为15~55重量%,以Al2O3计的铝氧化物的含量为5~40重量%,以Fe2O3计的铁氧化物和以MoO2计的钼氧化物的含量之和为1~10重量%。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述混合液中,苯甲酸酯和四氢萘的摩尔比为1:(1~20)。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述混合液中,苯甲酸酯和四氢萘的摩尔比为1:(2~10)。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述混合液中,苯甲酸酯和四氢萘的摩尔比为1:(2~5)。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述反应的条件包括:温度为350~500℃,压力为0.1~3MPa。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述反应的条件包括:温度为400~420℃,压力为0.2~2MPa。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述反应在固定床反应器中进行,以苯甲酸酯计,所述混合液的质量空速为0.1~5h-1。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,以苯甲酸酯计,所述混合液的质量空速为0.2~0.8h-1。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括:经蒸馏分离得到未反应的苯甲酸酯、未反应的四氢萘、萘、苯甲醛和苯甲醇,将未反应的苯甲酸酯和未反应的四氢萘作为进料循环使用;将萘进行加氢处理,并将加氢处理得到的产物作为进料重新使用。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述蒸馏分离的方式为减压蒸馏。
11.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述苯甲酸酯包括苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯和苯甲酸丁酯中的至少一种。
12.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括:在进行反应前,将所述双功能催化剂进行还原处理,所述还原处理的条件包括:还原气体为5~15体积%氢气和85~95体积%氮气的混合气体,还原气体流速为100~300ml/min,还原温度为400~500℃,还原压力为0.1~1MPa,还原时间为5~36h。
13.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述双功能催化剂中,以锰氧化物、锌氧化物和铝氧化物的总重量为基准,以MnO2计的锰氧化物的含量为20~50重量%,以ZnO计的锌氧化物的含量为20~45重量%,以Al2O3计的铝氧化物的含量为10~35重量%,以Fe2O3计的铁氧化物和以MoO2计的钼氧化物的含量之和为2~6重量%。
14.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述双功能催化剂中,以MnO2计的锰氧化物、以ZnO计的锌氧化物、以Al2O3计的铝氧化物的重量比为1:(0.5~2):(0.1~1)。
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