[发明专利]一种有机钼盐及其制备方法

说明书

一种有机钼盐及其制备方法，该有机钼盐是一种钼胺络合物，含有+6价钼离子、与钼离子结合的酰基、以及与所述的酰基中烃基结合的胺基，其中钼的质量分数为该有机钼盐的10％～30％。本发明提供的有机钼盐作为渣油加氢工艺的催化剂前体，加氢转化率高，同时，该化合物具有优良的抗磨减摩性能和良好的金属缓蚀性，能够作为水溶润滑油添加剂使用。水溶性有机钼盐的制备方法简单，合成路径无毒、环保，产物分离简单。

技术领域

本发明涉及一种含钼有机物及其制备方法，更具体地说，涉及一种有机钼盐组合物及其制备方法。

背景技术

随着石油开采的深度不断增加,油田开采出的原油日益重质化、劣质化，这类原油中含有的硫、氮、金属含量高，残炭值高，采用常规的固定床加氢、催化裂化等装置难以加工这类原油。与此同时，人们对轻质油品的需求越来越大，在这种情况下，对重质原油进行深加工，提高资源的利用率成为人们日益关注的问题。重油加工技术分为两类：脱碳和加氢，为了进一步提高轻油收率，加氢工艺在重质油加工领域起着越来越重要的作用。加氢工艺包括固定床、移动床、沸腾床、浆液床工艺，其中，固定床加氢技术发展最成熟，但其对原料的适应性差，加工高金属、高残炭的原料时，会加速催化剂的失活，造成大量生焦。而浆液床对原料的适应性好，能够处理高硫、高金属、高残炭的劣质原料，具有较好的发展前景。早期开发的渣油浆液床加氢工艺主要采用固体颗粒或添加物为催化剂，如煤粉、硫酸亚铁、矿石粉、等，这类催化剂为加氢活性较低的矿物，催化剂加入量较大，导致尾渣量大，固含量高，难以处理。浆液床工艺常用分散型催化剂，分散型催化剂是分散在重油中的粒径非常小(亚微米级)的金属硫化物颗粒，由于催化剂在重油中分散度高，催化剂颗粒活化氢和饱和大分子自由基的能力大大增强，这些催化前驱体与渣油混合，并在一定氢压下受热形成悬浮的硫化物型催化剂，这些催化剂的前驱体主要为水溶性和油溶性两类。随着浆液床渣油加氢工艺的发展，工艺过程中使用的催化剂的加氢活性和成本成为影响工艺操作成本的重要因素。水溶性钼系化合物成本低于油溶性钼系催化剂，在加氢过程中在较低的用量下具有较好的加氢活性。

水溶性催化剂主要有水溶性机金属化合物，这一类化合物也属于水溶性润滑油添加剂，近年来，鉴于水溶性润滑油添加剂的发展和应用，水溶性润滑油添加剂的研究取得了一定的进展，这种润滑剂主要用于切削、拉拔、磨削、轧制等金属加工过程及液压传动领域。水溶性有机钼化合物具有较好的加氢活性，因此逐渐的被用于渣油加氢和煤炭加氢领域。作为催化剂前驱体，水溶性有机钼盐使用过程中，一般首先将金属化合物水溶液通过剪切乳化分散到渣油中去，然后脱水、硫化，形成含有硫化后的金属催化剂的原料渣油，金属Mo的加氢活性要高于其它过渡金属，如Ni、V、Co等。

专利CN1360013A公开了一种水溶性有机钼极压、抗磨、减磨添加剂，主要含有油酸、二乙醇胺钼酸、油酸二乙醇胺硫代磷酸酯，通过利用油酸、二乙醇胺、硫代磷酸酯、钼酸反应，制备得到棕色粘稠液体产物，该产物能用于水基润滑体系，对其能否用于渣油加氢及其性能并未阐述，同时，由于该体系中含有硫、磷元素，不利于渣油加氢过程中大规模的生产和使用。专利CN104667954A公开了一种利用富钼矿石制备的水溶性钼酸铵的方法，主要是将精选的的富钼矿石加入过量的NH₄OH溶液中，反应后经过处理得到一种淡绿色的水溶性钼酸铵，该水溶性钼酸铵能用于渣油加氢，但是该水溶性钼酸铵催化剂颗粒直径为3.0～4.5mm，颗粒直径较大，在反应过程中不利于溶解分散，不适用于浆液床加氢工艺。CN1053460A公开了一种用于重、渣油催化加氢的分散性催化剂，主要是将Mo、Ni等金属氧化物或者无机盐在酸性条件下溶于水，制备成含金属2～15％的水溶液，然后将该水溶液乳化分散到重、渣油中，再进入悬浮床加氢反应器。混合进料在5～20MPa，380～460℃条件下进行加氢反应，可以在基本不生焦的情况下，得到70％以上的轻质油收率，但是该催化剂组成中含有磷元素，浆液床渣油加氢装置中，用量较大，在生产和使用过程中难以满足日益苛刻的节能环保要求。