[发明专利]一种2，3，4-三取代的喹啉氮氧类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种2,3,4‑三取代的喹啉氮氧类化合物的制备方法，包括以下步骤：在钴催化剂、添加剂和氧化剂的作用下，硝酮类化合物和炔类化合物在有机溶剂中进行成环反应，反应结束后经过后处理得到所述的喹啉氮氧类化合物。该制备方法采用的原料来源广泛，可以用于合成带各种取代基的喹啉氮氧类化合物，具有重要的应用价值。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种2,3,4-三取代的喹啉氮氧类化合物的制备方法。

背景技术

喹啉氮氧类化合物作为一种重要的喹啉衍生物，性质与未被氧化的母体化合物有很大差别，体现出明显不同的化学反应活性。其已经广泛应用于医药，催化等领域，例如6位α,β-不饱和酮取代的喹啉氮氧类化合物有明显的抗真菌活性，联二喹啉类氮氧化合物是一种优良的手性催化剂，可以高效地实现醛酮和烯烃的还原。同时也可以作为金属螯合剂，有效地与多种金属实现配位，在分析化学领域也得到广泛应用。4-位烯烃取代的喹啉氮氧类化合物则是重要的Na，K-ATP酶激活剂。2,4位多官能团取代的喹啉氮氧类化合物可治疗支气管哮喘和脂肪氧合酶代谢物引起的过敏症。以下是一些具有典型的喹啉氮氧类化合物结构的活性化合物：

喹啉氮氧类化合物在农药，染料，聚合工业，癌症研究等方面应用也十分广泛，可作为植物生长素，DNA诱变试剂，酯化反应催化剂、环氧树脂交联促进剂、先锋霉素IV扩环催化剂等。

传统文献报道中合成喹啉氮氧类化合物主要方法仅仅是基于对喹啉的氧化，并且通常要用到一些氧化性较强的氧化剂。而利用其他方法合成喹啉氮氧化物却鲜有报道。鉴于喹啉类氮氧化合物广泛的生物活性和在诸多领域的广泛应用，发展新的合成方法用于喹啉氮氧类化合物的合成是非常有必要的。我们成功地实现了由简便易得的硝酮类化合物和内炔为原料合成了一系列多取代喹啉氮氧类化合物。

发明内容

本发明提供了一种2,3,4-三取代的喹啉氮氧类化合物的制备方法，该制备方法采用新的原料来合成喹啉氮氧类化合物，具有更广的适用范围, 得到的2,3,4-三取代的喹啉氮氧类化合物可以进行进一步衍生化。

一种2,3,4-三取代的喹啉氮氧类化合物的制备方法，包括以下步骤：

在钴催化剂、添加剂和氧化剂的作用下，硝酮类化合物和炔类化合物在有机溶剂中进行成环反应，反应结束后经过后处理得到所述的喹啉氮氧类化合物；

所述的硝酮类化合物的结构如式(II)所示：

所述的炔类化合物的结构如式(III)所示：

所述的喹啉氮氧类化合物的结构如式(I)所示：

式(I)～(III)中，R¹独立地选自H、C₁～C₅烷基、C₁～C₅烷氧基或卤素；

DCP代表2,6-二氯苯基；

R²独立地选自取代或者未取代的苯基，所述的苯基上的取代基选自 C₁～C₅烷基、C₁～C₅烷氧基或卤素。

本发明中，以硝酮类化合物和炔类化合物为起始原料，采用钴催化剂进行催化反应，高效率地得到了喹啉氮氧类化合物，该喹啉氮氧类化合物上可以带有各种取代基，具有重要的应用价值。

作为优选，所述的R¹独立地选自H、甲基、F、Cl或Br。