[发明专利]3，5‑庚二酮的制备工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种二酮化合物的制备工艺，更具体涉及一种高纯度的β-二酮化合物的制备工艺。

背景技术

近年来，二元醇的醚和酯作为烯烃聚合催化剂的给电子体使用时，可得到综合性能优良的催化剂。在用于丙烯聚合时，可以得到令人满意的聚合收率和很高的立体定向性。同时其对氢调的热敏性很好，有利于聚合物不同型号的开发；特别是用于乙丙共聚时产生更少的凝胶含量，具有更好的共聚性。

3，5-庚二酮是合成3，5-庚二醇的关键中间体。已有文献报道了制备3，5-庚二酮的方法，但该方法收率较低，生产可操作性不强。

其中，Zhurnal Obshchei Khimil 28，2845～6，1958报道了丙二酰氯与格利雅试剂EtMgBr反应得到收率为51％的3，5-庚二酮产物。该方法必须在-70℃的极低温度下反应，而且处理非常困难，在工业实践中难于实现。

还有一些文献报道用克莱森(Claisen)缩合法制备二酮化合物。在用克莱森缩合法制备二酮化合物时，反应条件相对温和。中国专利申请公开CN1805916A报道了制备2，6-二甲基-3，5-庚二酮，其在DMF溶剂体系下，用叔丁醇钾作为催化剂，制备3，5-庚二酮，收率是45％。然而，叔丁醇钾是非常昂贵的试剂，用叔丁醇钾作催化剂生产的成本很高。

此外，中国专利申请公开CN1636422A报道了通过利用克莱森缩合法，以叔丁醇钾作催化剂，以DMF为溶剂制备2，2，6，6-四甲基-3，5庚二酮，收率为52％。文献J.Am.Chem.soc 27，1036(1962)报道了用NaH作为催化剂制备2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮。

另外，J.Org.Chem.Vol.50No26.1985 5598～5604报道了制备3，5-庚二酮。该文献报道，以四氢呋喃为溶剂，在氢化钠的催化作用下，丙酸乙酯与甲乙酮(下文中有时也称为丁酮)缩合，得到3，5-庚二酮粗产物，再利用乙酸铜与3，5-庚二酮鳌合得到配合物，过滤，提纯，得到3，5-庚二酮产物。在该文献中报道丙酸乙酯与丁酮的摩尔比为丙酸乙酯∶丁酮＝1∶1.03，丙酸乙酯与氢化钠的摩尔比为丙酸乙酯∶氢化钠＝1∶1.95。然而，由于大量的氢化钠存在，在实际生产中，由于大量的氢化钠未反应，因而存在着危险，此外，由于以易溶于水的四氢呋喃为溶剂，因此作为溶剂使用的四氢呋喃的回收利用存在着很大的困难。另外，大量的高含量有机物废水对环境造成不利影响，而且生产3，5-庚二酮的成本也很高。

如上可知，在现有技术中，生产3，5-庚二酮的方法或工艺存在着很多问题，对于以低成本的简单工艺制备3，5-庚二酮还存在着改进空间。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种3，5-庚二酮的制备工艺，其可通过以低成本的简单工艺制备3，5-庚二酮。

用于解决问题的方案

申请人对相关技术进行了锐意研究，并发现：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，特别是在使用碱金属氢化物如氢化钠作为催化剂的情况下，通过丙酸乙酯与甲乙酮的缩合反应，能得到3，5-庚二酮，而且该工艺简单，成本不贵，从而完成了本发明。

本发明提供了3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮。

另一方面，本发明还提供了3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，使用碱金属氢化物作为催化剂，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮。

再一方面，本发明还提供了3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，使用碱金属氢化物作为催化剂，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮，然后通过利用无机铜盐处理所得反应物来进行纯化，从而得到高纯度的3，5-庚二酮。

发明的效果

关于本发明提出的3，5-庚二酮的制备工艺，由于使用非水溶性的非质子溶剂作为反应溶剂，其容易回收利用，从而很好地解决了四氢呋喃作为反应溶剂导致的易溶于水而难于回收利用的缺点，并节约了生产成本。此外，本发明中使用碱金属氢化物如氢化钠为催化剂，而不是用价格昂贵的叔丁醇钾等催化剂，从而进一步降低了生产成本，而且，通过调整各反应物之间的配比，减少催化剂的用量，并在实际生产中降低由于氢化物如氢化钠过量导致的危险。另外，通过无机铜盐进行纯化处理，能得到高纯度的3，5-庚二酮。

具体实施方式