[发明专利]大位阻中性镍催化剂及制备方法和制备乙烯/极性单体共聚物的应用有效
申请号: | 201610851115.0 | 申请日: | 2016-09-26 |
公开(公告)号: | CN106589180B | 公开(公告)日: | 2018-12-25 |
发明(设计)人: | 李悦生;张艳平;穆红亮 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;C08F210/02;C08F4/80 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 王丽 |
地址: | 300072 天*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 大位阻 中性 催化剂 制备 方法 乙烯 极性 单体 共聚物 应用 | ||
1.一种酚-膦中性镍催化剂,其特征是结构式如式Ⅰ所示:
其中:Ar基团为2-(2’,6’-(OMe)2-C6H3)-C6H4;所述的R1为氢、甲基、叔丁基、氟基、三甲基硅基或三氟甲基;R2为叔丁基或氢;R3为苯基、叔丁基或Ar取代基。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征是所述的催化剂包括如下a-j结构的一种:
3.如权利要求1或2所述的酚-膦中性镍催化剂的合成方法;其特征是在惰性气体氛围下,将具有R1,R2和R3不同取代基的酚-膦单阴离子配体溶解于良溶剂,并加至金属镍源的良溶剂中,进行反应,得到所述的具有式Ⅰ结构的催化剂,X射线单晶衍射表明,所得配合物呈平面四边形结构。
4.如权利要求3所述的方法,其特征是所述金属镍源为二甲基二吡啶镍,所述溶解酚-膦单阴离子配体的良溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯;所述溶解金属镍源的良溶剂为甲苯或乙醚;所述反应温度为室温。
5.利用权利要求1的催化剂制备线性高分子量聚乙烯或乙烯/乙烯基极性单体共聚物的方法:采用高压溶液聚合技术,将乙烯,催化剂和共聚合用单体在惰性溶剂中进行聚合反应,将聚合物沉淀,过滤干燥。
6.权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的惰性溶剂为环烃类;所用沉淀剂为乙醇、甲醇或丙酮;聚合温度在10~100℃;所需聚合时间为5~60min;乙烯压力为2~30atm;催化剂使用量在5~50μmol;共聚单体为丙烯酸酯类极性单体,共聚单体与催化剂摩尔比为(0~10000):1。
7.权利要求5所述的方法;其特征是乙烯基极性单体无规地分布在高分子链中和链端,丙烯酸酯的插入率为0~8mol%。
8.权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的惰性溶剂为芳烃类。
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