[发明专利]大位阻中性镍催化剂及制备方法和制备乙烯/极性单体共聚物的应用有效

专利信息
申请号: 201610851115.0 申请日: 2016-09-26
公开(公告)号: CN106589180B 公开(公告)日: 2018-12-25
发明(设计)人: 李悦生;张艳平;穆红亮 申请(专利权)人: 天津大学
主分类号: C08F110/02 分类号: C08F110/02;C08F210/02;C08F4/80
代理公司: 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 代理人: 王丽
地址: 300072 天*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 大位阻 中性 催化剂 制备 方法 乙烯 极性 单体 共聚物 应用
【权利要求书】:

1.一种酚-膦中性镍催化剂,其特征是结构式如式Ⅰ所示:

其中:Ar基团为2-(2’,6’-(OMe)2-C6H3)-C6H4;所述的R1为氢、甲基、叔丁基、氟基、三甲基硅基或三氟甲基;R2为叔丁基或氢;R3为苯基、叔丁基或Ar取代基。

2.如权利要求1所述的催化剂,其特征是所述的催化剂包括如下a-j结构的一种:

3.如权利要求1或2所述的酚-膦中性镍催化剂的合成方法;其特征是在惰性气体氛围下,将具有R1,R2和R3不同取代基的酚-膦单阴离子配体溶解于良溶剂,并加至金属镍源的良溶剂中,进行反应,得到所述的具有式Ⅰ结构的催化剂,X射线单晶衍射表明,所得配合物呈平面四边形结构。

4.如权利要求3所述的方法,其特征是所述金属镍源为二甲基二吡啶镍,所述溶解酚-膦单阴离子配体的良溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯;所述溶解金属镍源的良溶剂为甲苯或乙醚;所述反应温度为室温。

5.利用权利要求1的催化剂制备线性高分子量聚乙烯或乙烯/乙烯基极性单体共聚物的方法:采用高压溶液聚合技术,将乙烯,催化剂和共聚合用单体在惰性溶剂中进行聚合反应,将聚合物沉淀,过滤干燥。

6.权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的惰性溶剂为环烃类;所用沉淀剂为乙醇、甲醇或丙酮;聚合温度在10~100℃;所需聚合时间为5~60min;乙烯压力为2~30atm;催化剂使用量在5~50μmol;共聚单体为丙烯酸酯类极性单体,共聚单体与催化剂摩尔比为(0~10000):1。

7.权利要求5所述的方法;其特征是乙烯基极性单体无规地分布在高分子链中和链端,丙烯酸酯的插入率为0~8mol%。

8.权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的惰性溶剂为芳烃类。

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