[发明专利]具有双峰孔分布的氧化铝小球的制备方法及氧化铝小球及催化重整催化剂

说明书

本发明提供一种具有双峰孔分布的氧化铝小球的制备方法及氧化铝小球及催化重整催化剂，该制备方法包括：将拟薄水铝石干胶粉、铝溶胶和水混合后进行胶溶，得到氢氧化铝溶胶，所述铝溶胶的铝/氯质量比为1.0‑1.4；将所得氢氧化铝溶胶与胶凝剂溶液混合后滴入热油柱内成球，将成型的小球取出，经老化后洗涤、干燥、焙烧。采用本发明制备方法所制备的氧化铝小球具有较高的纯度和机械强度，孔径分布可以在较大范围内调节；用所得氧化铝小球作为载体制备催化重整催化剂用于催化重整反应，可有效提高芳烃含量，同时维持较高的液体收率，抗积碳能力强。

技术领域

本发明涉及催化剂制备领域，具体地，涉及一种具有双峰孔分布的氧化铝小球的制备方法及氧化铝小球及催化重整催化剂。

背景技术

氧化铝常被作为催化加氢、脱氢、脱硫、重整和裂化等石油化工中的催化剂载体，是工业上普遍使用的载体之一。作为载体，氧化铝的孔道结构对催化剂活性、选择性及寿命都有重要的影响。例如，制备重质油加氢脱金属催化剂时，通常采用具有双峰孔结构的氧化铝作为载体，即具有提供催化作用的小孔和利于金属化合物分子迅速迁移的大孔。其中小孔部分由氧化铝载体的前驱体性质决定，大孔部分往往通过添加各种扩孔剂而成。大孔为反应物质和催化剂活性中心提供充分的接触空间，便于中间产物的形成及反应产物快速逸出提高反应速率，同时可在一定程度上积累残炭延长催化剂寿命。

D.L.Trimm等(Applied Catalysis,1986,21:215-238)汇总了文献和专利中影响氧化铝孔结构的各种因素，对添加剂如何调变小孔和大孔分布进行了讨论，同时对如何控制孔径的方法进行了阐述，并提出了如何生产孔径均一分布的氧化铝载体的方法。文章中主要侧重于氧化铝粉体孔径分布的控制，对于氧化铝粉体成型以后氧化铝小球的孔径分布情况未见报道。

美国专利US 4448896介绍了一种加氢脱硫和脱重金属催化剂的制备方法，提出加入炭黑形成大孔，其双峰孔半径集中在5.0～10nm和10～50nm。由于用于输送金属化合物分子的大孔径较小，因而不利于金属化合物分子向活性表面扩散，导致金属在孔口堆积，引起催化剂活性的迅速下降。

中国专利CN 1044337C介绍了一种用于重油加氢脱金属催化剂载体的制备方法，将两种不同性质的氢氧化铝粉加入炭黑及表面活性剂，挤条成型，在含氧气流中焙烧制成氧化铝产品，其中孔直径为的孔占总孔体积大于50％、孔直径大于的孔占总孔体积5％～30％。

中国专利CN 1120971A介绍了一种双峰孔结构氧化铝载体的制备方法，将两种或两种以上不同原料路线方法制备的拟薄水铝石干胶粉均匀混合，然后进行胶溶、油氨柱成型、干燥和焙烧处理而制得氧化铝小球。该方法的原理是：氯化铝与氨水中和法制备的拟薄水铝石有很强的粘结性能，同时还能提供一定的小孔(孔径3.5～35nm)，能把偏铝酸钠路线制备的以松散方式结合的拟薄水铝石聚集体牢固的粘结起来，这样既保持了大孔的存在，又提高了氧化铝载体的机械强度，其中大孔部分由偏铝酸钠路线制备的拟薄水铝石提供，小孔由偏铝酸钠和氯化铝路线制备的拟薄水铝石共同提供，通过调整混合物料的比例，制出的氧化铝载体的强度可以较大程度的改变，大孔和小孔的比例也可以在较大范围内调节，但是此种方法制备的氧化铝小球杂质含量偏高，不太适宜负载贵金属活性组分，易引起催化剂的中毒。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有双峰孔分布的氧化铝小球的制备方法及氧化铝小球及催化重整催化剂，采用本发明制备方法所制备的氧化铝小球具有较高的纯度和机械强度，孔径分布可以在较大范围内调节。

为了实现上述目的，本发明提供一种具有双峰孔分布的氧化铝小球的制备方法，该制备方法包括：将拟薄水铝石干胶粉、铝溶胶和水混合后进行胶溶，得到氢氧化铝溶胶，所述铝溶胶的铝/氯质量比为1.0-1.4；将所得氢氧化铝溶胶与胶凝剂溶液混合后滴入热油柱内成球，将成型的小球取出，经老化后洗涤、干燥、焙烧。

本发明还提供一种本发明制备方法所制备的具有双峰孔分布的氧化铝小球。