[发明专利]一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂体系和预聚合催化剂

权利要求书

1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，该固体催化剂组分包含镁、钛、卤素和内给电子体化合物，所述内给电子体化合物选自1,3-环己烷二甲酸甲酯、1,3-环己烷二甲酸乙酯、1,3-环己烷二甲酸正丙酯、1,3-环己烷二甲酸异丙酯、1,3-环己烷二甲酸正丁酯、1,3-环己烷二甲酸异丁酯、1,3-环己烷二甲酸叔丁酯、1,3-环己烷二甲酸正戊酯、1,3-环己烷二甲酸异戊酯、1,3-环己烷二甲酸正己酯、1,3-环己烷二甲酸环己酯、1,3-环己烷二甲酸环己基甲酯、1,3-环己烷二甲酸苯基甲酯、1,3-环己烷二甲酸(2-乙基)己酯、1,3,5-环己烷三甲酸甲酯、1,3,5-环己烷三甲酸乙酯、1,3,5-环己烷三甲酸正丙酯、1,3,5-环己烷三甲酸异丙酯、1,3,5-环己烷三甲酸正丁酯、1,3,5-环己烷三甲酸异丁酯、1,3,5-环己烷三甲酸叔丁酯、1,3,5-环己烷三甲酸正戊酯、1,3,5-环己烷三甲酸异戊酯、1,3,5-环己烷三甲酸正己酯和1,3,5-环己烷三甲酸(2-乙基)己酯中的至少一种；

该固体催化剂组分包含镁化合物、钛化合物和所述内给电子体化合物的反应产物，所述镁化合物、钛化合物和内给电子体化合物的摩尔比为1︰(0.5～150)︰(0.02～0.5)；

该固体催化剂组分通过包括以下步骤的方法制得：

1)将所述镁化合物溶解于含有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂的溶剂体系中，形成均匀溶液；

2)在助析出剂存在下，将所述钛化合物与上述均匀溶液混合，得到固体物，并在固体物析出前或析出后加入所述内给电子化合物进行反应。

2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其中，所述镁化合物选自二卤化镁，烷氧基镁，烷基镁，二卤化镁的水合物或醇合物，以及二卤化镁分子式中的一个卤原子被烷氧基或卤代烷氧基所置换的衍生物中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其中，所述镁化合物为二卤化镁和/或二卤化镁的醇合物。

4.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其中，所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的固体催化剂组分，其中，所述钛化合物为四氯化钛。

6.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其中，所述助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚和酮中的至少一种；在上述溶剂体系中，以每摩尔镁计，有机环氧化合物的用量为0.2～5摩尔，有机环氧化合物和有机磷化合物的摩尔比为(0.9～1.6)︰1。

7.一种用于烯烃聚合的催化剂体系，其特征在于，该催化剂体系包括以下组分的反应产物：

组分a：如权利要求1～6中任意一项所述的固体催化剂组分；

组分b：烷基铝化合物；

任选地，组分c：外给电子体化合物。

8.根据权利要求7所述的催化剂体系，其中，所述外给电子体化合物是通式为R¹_kSi(OR²)_4-k的外给电子体化合物，其中，0≤k≤3；R¹选自烷基、环烷基、芳基、卤代烷基、氨基、卤素或氢；R²选自烷基、环烷基、芳基、卤代烷基或氨基。

9.根据权利要求7所述的催化剂体系，其中，组分a、组分b和组分c的摩尔比以钛︰铝︰硅计为1︰(5～1000)︰(0～500)。

10.根据权利要求9所述的催化剂体系，其中，组分a、组分b和组分c的摩尔比以钛︰铝︰硅计为1︰(25～100)︰(1～100)。

11.一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂，其特征在于，该预聚合催化剂包括权利要求7-10中任意一项所述的催化剂体系与预聚合烯烃进行预聚合所得到的预聚物，其中，所述预聚物的预聚倍数为0.1～1000g烯烃聚合物/g固体催化剂组分。