[发明专利]一种含氧杂丙撑二碲桥的铁铁氢化酶模型物及其制备方法在审
申请号: | 201610829342.3 | 申请日: | 2016-09-19 |
公开(公告)号: | CN106632503A | 公开(公告)日: | 2017-05-10 |
发明(设计)人: | 宋礼成;江烽;贾国君;陈锦森 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
主分类号: | C07F15/02 | 分类号: | C07F15/02;B01J31/22;C01B3/02 |
代理公司: | 天津佳盟知识产权代理有限公司12002 | 代理人: | 侯力 |
地址: | 300071*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含氧杂丙撑二碲桥 氢化 模型 及其 制备 方法 | ||
1.一种含氧杂丙撑二碲桥的铁铁氢化酶模型物,其特征在于化学结构式如下所示:
结构式中:L为羰基、1,3-二(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-卡宾、1-2,4,6-三甲基苯基-3–甲基咪唑-2-卡宾或1,3-二甲基咪唑-2-卡宾。
2.一种如权利要求1所述含氧杂丙撑二碲桥的铁铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于步骤如下:
1)氮气保护下,将四氢呋喃溶液用液氮-丙酮浴降温至-78℃后,将(μ-Te)2Fe2(CO)6的石油醚溶液加入反应瓶中并搅拌均匀,缓慢加入浓度为1M的Et3BHLi溶液,自然升温到室温,加入二氯二甲醚,升温到60℃,反应12h;
2)减压抽去溶剂,将所得产物经薄层色谱分离,用二氯甲烷-石油醚作为展开剂,收集第二条红色主带,得到红色固体铁铁氢化酶模型物1,展开剂中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:6;
3)氮气保护下,将咪唑盐、强碱以及四氢呋喃混合并搅拌均匀,室温反应2h后,反应液由白色浑浊变为黄色澄清,然后加入模型物1,室温反应1-2h,得到反应液;所述咪唑盐为1,3-二(2,4,6-三甲基苯基)咪唑盐酸盐、碘化1-2,4,6-三甲基苯基-3–甲基咪唑或碘化1,3-二甲基咪唑,所述强碱为叔丁醇钾或正丁基锂,当使用叔丁醇钾时,咪唑盐、叔丁醇钾、模型物1与四氢呋喃的用量比为0.79mmol:1.38mmol:0.16mmol:20mL,当使用正丁基锂时,咪唑盐、正丁基锂、模型物1与四氢呋喃的用量比为0.8mmol:1.6mmol:0.1mmol:15mL;
4)将上述反应液用盛有硅胶的砂芯漏斗过滤并用二氯甲烷洗涤3-5次,合并滤液后旋蒸除去溶剂,残余物用二氯甲烷提取,二氯甲烷-石油醚为展开剂进行薄层色谱分离,收集黑色主色带,得到黑色固体铁铁氢化酶模型物,当展开剂中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:4、咪唑盐为1,3-二(2,4,6-三甲基苯基)咪唑盐酸盐时,得到黑色固体铁铁氢化酶模型物2,当展开剂中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:3、咪唑盐为碘化1-2,4,6-三甲基苯基-3–甲基咪唑时,得到黑色固体铁铁氢化酶模型物3,当展开剂中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:2、咪唑盐为碘化1,3-二甲基咪唑时,得到黑色固体铁铁氢化酶模型物4。
3.根据权利要求2所述含氧杂丙撑二碲桥的铁铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中,(μ-Te)2Fe2(CO)6、Et3BHLi、二氯二甲醚与有机溶剂石油醚及四氢呋喃的用量比为0.5mmol:1mL:90μL:20mL:30mL。
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