[发明专利]从裂解汽油所得粗苯乙烯的脱醛方法及精制苯乙烯方法

说明书

一种从裂解汽油所得的粗苯乙烯的脱醛方法，包括在粗苯乙烯中加入脱醛剂进行反应，使粗苯乙烯中的醛变成醛肟，再通过精馏除去醛肟，得到脱醛后的精制苯乙烯，所述脱醛剂为盐酸羟胺和硫酸羟胺中的至少一种。该方法可有效脱除苯乙烯中的醛，使其含量降至100μg/g以下。

技术领域

本发明为一种粗苯乙烯的脱醛方法及萃取蒸馏分离回收精制苯乙烯的方法。

背景技术

苯乙烯是重要的基本有机化工原料。据统计，乙烯裂解装置副产的蒸汽裂解汽油中含有3～5质量％的苯乙烯，一套100万吨/年的乙烯装置因原料的差异，裂解汽油中含苯乙烯约为2～3万吨/年。在现有处理裂解汽油的工艺过程中，这部分苯乙烯被加氢转化为乙苯存于C₈馏分中。相比之下，从裂解汽油中直接精馏分离苯乙烯是一项很有吸引力的技术。

从未经加氢的裂解汽油中分离苯乙烯，可行的方法是采用萃取精馏，基本原理是借助选择性溶剂的作用，改变邻二甲苯与苯乙烯之间的相对挥发度，从而达到分离提纯苯乙烯的目的。萃取精馏法从裂解汽油中分离苯乙烯包括原料预处理、萃取精馏以及粗苯乙烯精制。

在萃取精馏部分得到的苯乙烯为粗苯乙烯，其中含有一些微量杂质，可能会影响苯乙烯产品的色度，并且醛含量超标，不能达到产品质量标准要求，需要进一步精制得到精制苯乙烯产品。国标优级品苯乙烯产品中醛含量要求在不大于100μg/g。不同烯烃裂解厂的情况差异较大，粗苯乙烯中醛含量与裂解汽油的质量有密切关系，一般情况下粗苯乙烯中醛含量50～500μg/g。醛含量超过100ug/g的物料就需要经过脱醛处理。

CN200810032759.2公开以粗(甲基)丙烯酸为原料，以胍类化合物或其盐中至少一种与脲或硫脲类化合物中至少一种组成的复合物为复合脱醛剂，将该脱醛剂加入粗(甲基)丙烯酸中使脱醛剂与粗(甲基)丙烯酸中的醛和马来酸反应，得到不含醛和马来酸的且纯度为99.80重量％以上的精(甲基)丙烯酸。

CN200610023539.4公开用固体强酸脱除1，3-丙二醇中微量醛基的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种从裂解汽油所得粗苯乙烯的脱醛方法及精制苯乙烯方法，该方法可有效脱除苯乙烯中的醛，使其含量降至100μg/g以下。

本发明提供的从裂解汽油所得粗苯乙烯的脱醛方法，包括在粗苯乙烯中加入脱醛剂进行反应，使粗苯乙烯中的醛变成醛肟，再通过精馏除去醛肟，得到脱醛后的精制苯乙烯，所述脱醛剂为盐酸羟胺和硫酸羟胺中的至少一种。

本发明方法在萃取蒸馏分离裂解汽油C₈馏分得到的粗苯乙烯中加入脱醛剂，使醛转化为肟，再经过精馏除去重组分，从而得到醛含量合格的精制苯乙烯产品。本发明方法操作简单，只需在装置上增加一个混合器和混合罐即可。

附图说明

图1为本发明方法的流程示意图。

具体实施方式

粗苯乙烯中的醛可与羟胺发生反应生成肟，且反应条件缓和。羟胺作为亲核试剂与醛上的羰基发生亲核加成，首先带孤对电子的氮原子进攻羰基碳，而羰基碳上的电子向氧迁移使氧呈负电性，原羟胺上的H转移到羰基氧上形成羟基，而后发生消去反应，碳脱羟基，氮脱氢，得到-CH＝NOH。生成的肟性质稳定，比原来的醛分子量更大，沸点更高。

本发明方法利用醛的上述反应性质，将脱醛剂加入醛含量超标的粗苯乙烯中，所述的脱醛剂为盐酸羟胺和硫酸羟胺中的至少一种。经过反应，大部分醛变成更重的醛肟，可通过精馏与粗苯乙烯中的重组分一起除去，从而得到醛含量合格的精制苯乙烯产品，其醛含量可降至100μg/g以下，优选达到80μg/g以下。

本发明方法所述粗苯乙烯中醛含量大于100μg/g，一般地，所述粗苯乙烯来自萃取蒸馏分离裂解汽油C₈馏分中的苯乙烯装置的溶剂回收塔。