[发明专利]三唑类农药分子印迹聚合物微球，固相萃取柱及其应用

说明书

本发明涉及化合物萃取及分离纯化领域，具体而言，涉及一种三唑类农药分子印迹聚合物微球，填充有该三唑类农药分子印迹聚合物微球固相萃取柱及其应用。所述分子印迹聚合物微球以三唑酮为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂在惰性溶剂中反应后脱除模板分子而得到。

技术领域

本发明涉及化合物萃取及分离纯化领域，具体而言，涉及一种三唑类农药分子印迹聚合物微球，固相萃取柱及其应用。

背景技术

三唑类农药自20世纪70年代出现以来在防治病虫害方面已经显示出巨大的潜力。三唑类农药以杀菌剂为主，普遍具有高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强等特点。此外三唑类作为植物生长调节剂在国内外有广泛的应用，特别是多效唑的应用。

三唑类农药在土壤中的残留时间一般较长，其代谢主要依靠光解和微生物降解。虽然三唑类农药低毒、低残留，对人畜较为安全，但如果在农产品中滥用和过量施用，不仅会使病虫害抗药性日趋严重，同时会产生其在农产品和环境中的高残留问题，威胁食品安全和人类生命健康。

目前三唑类农药残留的主要检测方法是液相色谱及其联用技术。但由于其残留浓度低，前处理繁琐和基体干扰大，严重限制了常规快速检测方法和仪器分析方法对样品中该类农药残留的有效检测。另外，传统的QuEChERS等前处理方法的选择能力较差，在富集分析物的同时，大量基体和干扰物质也被富集，导致洗脱液中仍含有基体和杂质，干扰最后的色谱分析。因此，探索一种集样品前处理技术和高灵敏度的快速检测为一体的新方法，对于提高农产品中农药残留检测灵敏度和准确性十分必要。

分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers，MIPs)是一种人工理性设计制备的特定分子识别材料，它的高效识别性对复杂样品基质中的目标分子有很好的选择富集作用。除了预定性、识别性和实用性三大特点外，还具有制备简单、成本低、模板分子可回收重复利用等特点，因此非常适合作为选择吸附剂。同时与生物抗体相比，表现出高度的稳定性，具有抗恶劣环境的能力。因此其在手性分离、固相萃取、化学与生物传感器、模拟酶催化、膜分离等领域得到了广泛的应用。分子印迹聚合物的制备常采用沉淀聚合法，和本体聚合相比，减少研磨步骤操作简便，同时聚合物形状更加规则，呈现均匀球状。

关于三唑类化合物的分子印迹聚合物及其MISPE方法的文献报道尚不多见，如彭畅(2009)等采用邻硝基苯酚为替代模板，4-乙烯基吡啶为功能单体，合成了对7种三唑类化合物具有特异性吸附的印迹聚合物，并应用于土壤样品的分析中；胡艳云(2014)等以三唑酮为模板分子，三氟甲基丙烯酸为功能单体，合成了对20种三唑类农药具有高选择性的MIP材料，建立了对莲藕、梨、胡萝卜样品中20种三唑类农药分子印迹固相萃取技术。

这些方法均采用传统的本体聚合方法，需要研磨过筛，其聚合物存在着吸附均一性差，类特异性识别能力弱等缺点，同时由于功能单体的差异，上述合成的聚合物因亲水性能差不能萃取水含量多的蔬果基质，也不适用于三唑类农药中使用最广的多效唑和烯效唑等药物的富集与萃取。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种三唑类农药分子印迹聚合物微球，所述的分子印迹聚合物微球可以实现对三唑类农药进行的专一性识别、分离、富集和纯化；利用该三唑类农药分子印迹聚合物微球作为填料可制成固相萃取柱，本发明还提供了所述的固相萃取柱在检测三唑类农药中的应用。

本发明还提供了一种所述三唑类农药分子印迹聚合物微球的制备方法，此方法制备的MIP对印迹分子有良好的选择性和识别特性，操作条件简单，便于普及。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

一种三唑类农药分子印迹聚合物微球，所述分子印迹聚合物微球以三唑酮为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂在惰性溶剂中反应后脱除模板分子而得到。