[发明专利]一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用有效
申请号: | 201610787231.0 | 申请日: | 2016-08-30 |
公开(公告)号: | CN107790176B | 公开(公告)日: | 2021-05-14 |
发明(设计)人: | 黄卫国;李洪宝;毕云飞;王鲁强;郭庆洲;夏国富 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/74 | 分类号: | B01J29/74;C10G73/02;C10G45/64 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 郑永胜;周建秋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 制备 方法 应用 | ||
本公开提供了一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用,该方法包括:a、将分子筛‑无机氧化物载体用含有加氢活性金属盐的溶液进行第一浸渍并依次进行干燥、焙烧和还原,得到负载催化剂;其中,所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛,所述一维椭圆孔结构的短轴为所述一维椭圆孔结构的长轴为b、将步骤a中所得的负载催化剂用含氮化合物的水溶液进行第二浸渍并干燥,得到加氢脱蜡催化剂。将采用本公开的方法所制备的催化剂应用于加氢脱蜡过程中,不仅催化剂的选择性提高,而且能够更有效降低重质润滑油基础油的倾点,并保持较高的目的产品收率。
技术领域
本公开涉及一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用。
背景技术
由含蜡原料生产低温下具有良好流动性能的产品,如润滑油、喷气燃料、低凝柴油等,脱蜡是必须的。其中所述的蜡是指长链正构烷烃或带有少量短侧链的长链烃类化合物,包括带有少量短侧链的长链烷烃、长链烷基芳烃和长链烷基环烷烃。传统的脱蜡方法采用溶剂脱蜡工艺,该工艺的主要缺点是操作成本很高,能耗大,且凝点降低幅度有限。另一种脱蜡方法是催化脱蜡,该方法是在临氢条件下,利用分子筛催化剂的独特孔道和适当的酸性,在一定的温度和氢分压下,使原料油中的蜡组分选择性地裂解,从而降低其凝点。这种方法的缺点是气体产率高,基础油的收率低,粘度指数损失大。目前比较理想的脱蜡方法是加氢异构脱蜡,采用具有独特孔道结构的分子筛催化剂,只允许大分子蜡进入分子筛孔道中发生异构反应生成异构烷烃,而其他的异构烷烃、环烷烃和芳烃等则无法进入,由此达到选择性脱除蜡组分的效果。由于异构烷烃具有较低的凝点和较高的粘度指数,因此在降凝的同时,基础油的粘度指数较高,收率也明显高于催化脱蜡过程。
目前国内外有大量有关异构脱蜡催化剂及工艺的专利报道,如美国专利申请:US20050000857、US 20040134834和US 20040065585等,美国专利:USP6602402、USP6264826、USP6235960、USP6231749、USP6198015、USP6190532、USP6090989、USP6051129、USP5993644、USP5990371、USP5976351、USP5885438、USP5358628、USP5149421、USP5135638、USP5037528和USP4419420等,中国专利申请:CN102051220A、CN1703497A、CN1703493A、CN1703292A和CN1703275A等,其中异构脱蜡催化剂的酸性组分包括Beta、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、丝光沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、NU-10、NU-13、NU-87、EU-1、EU-2、EU-11、EU-13、Theta-1、ITQ-13、SSZ-32和镁碱沸石等。
由于润滑油馏分主要为大分子烃类,分子结构复杂,这些烃类在异构脱蜡催化剂上发生不同的反应,包括芳烃的饱和、烷烃的异构化和烷烃的裂化等。在加氢脱蜡过程中,为了保证较高的基础油收率,需要尽量减少烷烃的裂化等副反应,提高催化剂的异构选择性。
发明内容
本公开的目的是提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用,将采用本公开的方法所制备的催化剂应用于加氢脱蜡过程中,不仅催化剂的选择性提高,而且能够更有效降低重质润滑油基础油的倾点,并保持较高的目的产品收率。
为了实现上述目的,本公开提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法,该制备方法包括:a、将分子筛-无机氧化物载体用含有加氢活性金属盐的溶液进行第一浸渍并依次进行干燥、焙烧和还原,得到负载催化剂;其中,所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛,所述一维椭圆孔结构的短轴为所述一维椭圆孔结构的长轴为b、将步骤a中所得的负载催化剂用含氮化合物的水溶液进行第二浸渍并干燥,得到加氢脱蜡催化剂。
优选地,步骤b中所述含氮化合物的水溶液为选自氨水、尿素溶液和碳酸铵溶液中的至少一种。
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