[发明专利]一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法

说明书

本发明公开了一种9‑(3‑溴苯基)‑3‑(9‑苯基‑9H‑芴基)‑9H‑咔唑合成方法，属有机化学合成领域。通过如下方法实现：惰性气体保护下，以9‑(3‑溴苯基)咔唑为起始原料与三氟乙酸酐反应，再与2‑溴联苯制成的格氏试剂2‑联苯基溴化镁反应，最后经三氯化铝催化下分子内闭环合成9‑(3‑溴苯基)‑3‑(9‑苯基‑9H‑芴基)‑9H‑咔唑。本发明合成方法过程简单，原料价格低廉，操作简单，适合于工业化生产，拓展了芴类衍生物作为中间体在有机光电材料设计合成中的应用。

技术领域

本发明涉及芴类衍生物制备方法，尤其涉及一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法，属有机合成领域。

背景技术

有机电致发光技术较其他显示技术具有突出的优点,如功耗低、易弯曲、响应速度快、视角广、可大面积显示等,从而显示出其强大的生命力。基于此，有机电致发光材料的研究引起了国内外许多科研工作者的极大兴趣。咔唑是典型的富电子基团，具有很强的空穴传输能力，其衍生物作为空穴传输材料可以有效降低小分子发光材料的结晶，提高器件寿命及发光效率等；芴类化合物是另一类具有刚性平面联苯结构的电致发光材料，具有宽能隙、高量子发光效率等特点，但是芴具有的刚性平面联苯单元又使得材料在发光时容易形成激基缔合物而产生长波发射，严重影响了器件发射光的饱和色纯度以及发光颜色的稳定性。

为改善芴类材料的综合发光性能，常用的方法是在芴类的2位或7位引入空间位阻较大的基团。专利CN105745200A报道了关于9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法，主要是通过2-溴联苯锂化后与(4-溴苯基)苯基甲酮发生羰基的亲核加成反应，经过两次suzuki偶联反应，硝基关环，Ullmann反应得到产品；或者以2-溴咔唑为原料，经过Ullmann反应，再与9-芴酮与格氏试剂溴化苯基镁反应后的产品反应，最后脱水，得到目标物。以上两种方法反应步骤繁琐，成本较高，为了克服上述制备方法的缺点，探索一种收率高，成本低，反应温和的合成方法十分必要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种收率高、成本低、反应条件温和，操作简单的9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法，满足工业化生产需求。

具体技术方案如下：

本发明制备的9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑具有下列结构式：

其合成路线如下：

具体方法如下：

惰性气体保护下，在三氟乙酸酐溶剂中，加入9-(3-溴苯基)咔唑，磷酸二氢钠催化剂，室温下反应，得到3-[(9-(3-溴苯基)]-咔唑(苯基)甲酮；然后加入2-联苯基溴化镁格氏试剂，于40～70℃温度下反应，得到[2-(联苯基)]-[9-(3-溴苯基)-咔唑](苯基)甲醇；最后在二氯甲烷溶剂中，无水三氯化铝作为催化剂，冰水浴条件下滴加[2-(联苯基)]-[9-(3-溴苯基)-咔唑](苯基)甲醇，反应完全后，将稀盐酸滴加到上述反应液中，水解，萃取，减压蒸除溶剂，重结晶得到目标化合物9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑。

9-(3-溴苯基)咔唑:磷酸二氢钠的投料摩尔比是1:0.05～0.2。

闭环催化剂无水三氯化铝与醇投料摩尔比是0.2～0.5:1。