[发明专利]一种合成甲醇催化剂的制备方法有效
申请号: | 201610773534.7 | 申请日: | 2016-08-31 |
公开(公告)号: | CN107774263B | 公开(公告)日: | 2019-11-15 |
发明(设计)人: | 王海涛;徐学军;王继峰;刘东香;冯小萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/10;C07C29/156;C07C31/04 |
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地址: | 100728北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 甲醇 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种合成甲醇催化剂的制备方法,其特征在于包括以下内容:(1)将Cu的可溶性盐溶于水中配成溶液A,将偏铝酸钠碱性溶液和溶液A同时并流加入装有净水的反应罐内进行成胶反应,生成含铜、铝沉淀物浆液I;(2)将Zn的可溶性盐溶于水中配成溶液B,将偏铝酸钠碱性溶液滴加入溶液B中进行成胶反应,生成含锌、铝沉淀物浆液II;(3)将步骤(1)所得的浆液I和步骤(2)所得的浆液II混合均匀,在搅拌条件下老化,老化结束后,过滤,得到的物料用水蒸汽进行水热处理,其中水热处理时加入尿素;(4)步骤(3)得到的物料经洗涤、过滤、干燥、焙烧、压片成型,得到催化剂;步骤(3)所述的水热处理条件如下:在密闭的容器下进行,温度为200~300℃,压力为1.0~8.0MPa,处理时间为0.5~10.0小时;水热处理时,尿素的加入量与催化剂中金属原子总量的摩尔比为0.5:1~10.0:1。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的Cu可溶性盐为硝酸盐和/或醋酸盐,溶液A中铜离子浓度为1.0~6.0mol/L,所述的偏铝酸钠碱性溶液中含Al2O3浓度为10~70g/L。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的Zn可溶性盐为硝酸盐和/或醋酸盐,混合溶液B中锌离子浓度为0.5~5.0mol/L,所述的偏铝酸钠碱性溶液中含Al2O3浓度为10~60g/L。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)和(2)中所述的溶液中,所用铜/锌原子摩尔比为0.1~10,(铜+锌)/铝原子摩尔比为0.1~10。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述成胶条件:反应温度为30~90℃,pH值为6.0~11.0,成胶时间为0.2~4.0小时。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述成胶条件:反应温度为30~90℃,pH值为6.0~11.0,成胶时间为0.2~4.0小时。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中老化温度50~100℃,老化pH值控制为6.0~11.0,老化时间为0.5~5.0小时。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(1)和/或(2)过程中加入助剂,助剂为Mn、Mg、Cr、Mo、W、Li或Zr的一种或几种,以催化剂总重量计,助剂以氧化物计为1%~15%,催化剂各组分含量之和为100%。
9.按照权利要求1~8任一权利要求所述方法制备的催化剂,其特征在于:催化剂组成包括活性金属组分Cu、Zn,氧化铝;其中表相活性金属组分CuO的重量含量与体相活性金属组分CuO的重量含量的比为2.0:1~7.0:1,表相活性金属组分ZnO的重量含量与体相活性金属组分ZnO的重量含量的比为1.2:1~4.5:1。
10.按照权利要求1~8任一权利要求所述方法制备的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,催化剂的组成包括,以质量分数计:CuO为20%~65%,ZnO为15%~40%,Al2O3为5%~40%。
11.按照权利要求1~8任一权利要求所述方法制备的催化剂,其特征在于:催化剂的性质如下:比表面积为100~450m2/g,孔容为0.20~0.60mL/g,孔径分布如下:直径为4nm以下的孔所占的孔容占总孔容的1%~17%,直径为4~8nm的孔所占孔容占总孔容的2%~20%,直径为8~15nm的孔所占的孔容占总孔容的45%~80%,直径为15nm以上的孔容占总孔容的为1%~20%。
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