[发明专利]一种合成N-烷基芳胺的方法

说明书

本发明公开了一种合成N‑烷基芳胺的方法。在反应容器中，加入胺，醇，金属铱催化剂，碱，回流反应，反应结束后冷却到室温，旋干溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。本专利中利用过渡金属铱作为催化剂，制备了一系列N‑苄基苯胺衍生物，使用弱碱，副产物为水，且产物收率较好，具有一定的适用价值。

技术领域

本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种N-烷基芳胺的合成方法。

背景技术

N-烷基芳胺是一类重要的合成中间体，在工业生产中有重要的应用。N-烷基芳胺通常是通过芳胺与卤代烷在当量的碱的参与下合成。然而，卤代烷是毒性极大的化学物质，这个反应还生成卤代烃为副产物，严重影响环境。

近年来，通过使用醇来代替卤代烃作为烷基化试剂已经发展起来，大量的过渡金属催化剂已经发展，特别金属铱催化剂。然而，这些催化剂还有些不足。例如高的催化剂负载，反应需要当量强碱的参与，高的反应温度。而且所使用的铱催化剂含有Cp*(五甲级环戊二烯)配体的催化剂，五甲级环戊二烯配体是昂贵的化合物，催化剂的成本过高。因此，发展非Cp*配体的铱络合物非常重要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成N-烷基芳胺的方法。

本发明通过下述技术方案实现：一种合成N-烷基芳胺(式Ⅰ)的方法，

其包含使芳胺(式II)

与化合物醇(式III)反应

反应是在铱络合物催化剂和碱的存在下发生，其反应通式为

其中，R¹选自C₁-C₄烷基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基、萘基。

R²选自甲基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基、N杂环。

发明通过下述技术方法实现：

在反应容器中，加入胺、化合物醇、铱络合物催化剂、碱和溶剂叔戊醇回流反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。

其中，铱络合物催化剂为含有N^∧C^∧N配体的三齿铱络合物，具有如下结构：

碱选自碳酸铯；催化剂用量相对于胺的摩尔比为1mol％；碱相对于胺的摩尔比为0.3equiv.；化合物醇相对于胺的摩尔比为1.2eq；回流反应时间12小时以上。

与现有技术相比，本发明使用N^∧C^∧N配体的三齿铱络合物，反应只需要添加0.3当量的弱碱，在空气中进行，反应只需12个小时，展现了明显的优势；因此，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。

具体实施方式

实施例1:N-benzylaniline

将苯胺(46.5mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸铯(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)、苄醇(64mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：86％