[发明专利]多孔性结构聚氯乙烯树脂的制备方法

说明书

多孔性结构聚氯乙烯树脂的制备方法，属于聚氯乙烯技术领域。其特征在于，制备工艺为：将水、分散剂A氯乙烯单体混合均匀后，再加入包括分散剂B、引发剂进行聚合反应；在反应转化率达到10%~30%时加入分散剂C，继续至结束聚合反应，其中：分散剂A为醇解度69.5~73.5mol%的水溶性聚乙烯醇，使用量为氯乙烯用量的0.05 wt%~0.10wt%；分散剂B为醇解度38~42 mol%的水分散性聚乙烯醇，使用量为氯乙烯用量的0.005 wt%~0.02wt%；分散剂C为醇解度36~42 mol%的油溶性聚乙烯醇，使用量为氯乙烯用量的0.10 wt%~0.40wt%。本发明制备了具有多孔性表面的聚氯乙烯树脂产品，该产品具有丰富的表面孔隙和较高的增塑剂吸收能力。

技术领域

多孔性结构聚氯乙烯树脂的制备方法，属于聚氯乙烯技术领域。

背景技术

聚氯乙烯树脂是最常用的塑料品种之一，由它制备的塑料制品可广泛用于建筑、农业、化工等许多领域。聚氯乙烯树脂加工方法多样，配方也较为复杂，需要加入许多助剂，包括热稳定剂、润滑剂、增塑剂、增强剂、颜料等等，这些助剂在聚氯乙烯树脂粉料中的吸收能力和混合程度对加工制品的性能具有重要影响，而树脂颗粒表面和内部结构、孔隙分布程度是决定树脂吸收能力的主要因素。

悬浮法生产工艺是聚氯乙烯树脂产品当前最主要的生产方法。悬浮法工艺下的树脂产品一般具有较高的表观密度、较好的流动性、适中的增塑剂吸收能力等优点，但对于较少皮膜结构、高孔隙结构、高助剂吸收能力的要求而言，现有悬浮法工艺存在不足，无法得到具有丰富孔隙结构的产品，所以一直在不断改进。

为得到内部和表面孔隙结构丰富均匀的聚氯乙烯树脂颗粒，现有技术中在制备交联多孔PVC树脂中使用可增加水溶液粘度的水溶性丙烯酸系共聚物高分子作为主分散剂，并使用较大用量的脱水山梨糖的酯类高分子化合物和（或）醇解度小于60%的聚乙烯醇作助分散剂。在聚合操作中，当氯乙烯聚合转化率1%~5%时加入强碱性氢氧化钠水溶液，用以解脱吸附在树脂颗粒表面的丙烯酸系分散剂。该工艺在操作中需要调节聚合体系的pH值，树脂颗粒形态易受到影响，从而对影响体系稳定性，并且该工艺主分散剂较为特殊。大量的脱水山梨糖的酯类高分子化合物或低醇解度聚乙烯醇虽然用于聚合当中，但使用时机早，对聚合物树脂颗粒表面和内部的孔隙形成影响作用不一致，从而影响树脂整体性能稳定。

还有的现有技术在氯乙烯聚合开始使用醇解度78%~95%（20℃下4%水分散液粘度30~60mPa·s）和醇解度70%~80%（20℃下4%水分散液粘度3 ~20mPa·s）的聚乙烯醇作为聚合起始的分散剂，随后在聚合转化率12%~20%和30%~45%时分别加入醇解度40%~60%（20℃下4%水分散液粘度2~7mPa·s）的聚乙烯醇作为致孔剂。但由于高醇解度78~95%聚乙烯醇的使用，氯乙烯单体在高醇解度聚乙烯醇分散剂和树脂粒子表面的界面处形成接枝聚合物，导致PVC树脂粒子表面皮膜没有明显减少，同时由于水分散性低醇解度聚乙烯醇在聚合中的用量存在高限，树脂颗粒表面和内部孔隙形成并不充分，整体上树脂内外孔隙结构仍然明显不足。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种为解决上述问题简便有效的多孔性结构聚氯乙烯树脂的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：该多孔性结构聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，制备工艺为：将包括水、分散剂A的助剂加入到聚合反应器中，抽取真空后加入氯乙烯单体，混合均匀后，再加入包括分散剂B、引发剂的助剂，然后在30℃~70℃条件下进行聚合反应2~12小时；在反应转化率达到10%~30%时加入分散剂C，继续反应至转化率不高于80%结束聚合反应，其中：

1）分散剂A为醇解度69.5 mol%~73.5mol%的水溶性聚乙烯醇，使用量为氯乙烯用量的0.05 wt%~0.10wt%；

2）分散剂B为醇解度38 mol %~42 mol %的水分散性聚乙烯醇，使用量为氯乙烯用量的0.005 wt%~0.02wt%；