[发明专利]一种氯苯格氏试剂晶体产品的制备方法

说明书

本发明公开一种氯苯格氏试剂晶体产品的制备方法，属于格氏试剂制备技术领域。本发明首先制备溴苯格氏试剂及1,2‑二溴乙烷格氏试剂，然后在氮气保护下，将氯苯和镁屑加入到无水乙醚中，加入作为引发剂的溴苯格氏试剂块状晶体或1,2‑二溴乙烷格氏试剂块状晶体，然后缓慢加热至回流状态，保持2～4h，得到含有氯苯格氏试剂的粗产品，过滤后，将含有氯苯格氏试剂的滤液制成乙醚的饱和溶液，然后在‑20℃～‑25℃低温下保存48h后即有大量的块状氯苯格氏试剂晶体析出。本发明具有原料易得、操作工序简单、原料利用率高及产品收率较高等技术特点，适合工业化生产。

技术领域：

本发明属于格氏试剂制备技术领域，尤其涉及一种低成本、高纯度氯苯格氏试剂晶体产品的制备方法。

背景技术：

格氏试剂是有机合成化学中很有价值的应用较为广泛的化学试剂之一，氯苯格氏试剂也是制备带有苯、氯苯基团的醇、醛、羧酸及有机金属化合物的重要试剂。最初研究过程中，人们多由活泼卤代烃来制备格氏试剂，对于活性较差的卤代芳香烃，反应引发困难，使反应难以进行，一般情况下产物的收率较低，应用也受到了较大的限制。尽管如此，卤代芳香类格氏试剂的应用仍较为广泛，仍受到普遍关注。一直以来，研究者们大多使用溴苯来制备原始的格氏试剂，因为溴苯的活性较高，反应也较为容易进行；然而溴不仅比氯重，也比相应的氯代产品也较昂贵，所以从经济效益上来说，开发出一些氯苯格氏试剂产品的市场前景则相对较好。目前国内生产氯苯格氏试剂的工艺，则普遍采用镁粉(屑)和氯苯为原料，用碘作引发剂来合成，但是该工艺制备出来的氯苯格氏试剂收率不高，同时液态的产品在运输过程中也较为麻烦，因而存在一定的安全隐患，不能满足目前市场的广泛需求。

发明内容：

本发明针对现有技术存在的不足，提供一种低成本、高纯度的氯苯格氏试剂晶体产品的制备方法。本发明所提供的一种氯苯格氏试剂晶体产品的制备方法的具体步骤如下：

(1)制备溴代格氏试剂：

A.制备溴苯格氏试剂：

在氮气保护下，将溴苯和镁屑按计量比加入无水乙醚中，加入碘，用碘作引发剂来制备溴苯格氏试剂，反应温度45℃～50℃，反应2～4h制得含有溴苯格氏试剂的溶液，反应结束后，过滤，将含有溴苯格氏试剂的滤液制成乙醚的饱和溶液，然后在-20℃～-25℃低温下保存24h后制得溴苯格氏试剂块状晶体，所述溴苯格氏试剂块状晶体能作为步骤(2)反应中的引发剂；所述溴苯与镁屑的摩尔比为1:(1～2)，所述碘的质量占所述溴苯质量的1％；反应式如下：

B.制备1,2-二溴乙烷格氏试剂：

在氮气保护下，将1,2-二溴乙烷和镁屑按计量比加入无水乙醚中，加入碘，用碘作引发剂来制备1,2-二溴乙烷格氏试剂，反应温度45℃～50℃，反应2～4h制得含有1,2-二溴乙烷格氏试剂的溶液，反应结束后，过滤，将含有1,2-二溴乙烷格氏试剂的滤液制成乙醚的饱和溶液，然后在-20℃～-25℃低温下保存24h后制得1,2-二溴乙烷格氏试剂块状晶体，所述1,2-二溴乙烷格氏试剂块状晶体能作为步骤(2)反应中的引发剂；所述1,2-二溴乙烷与所述镁屑的摩尔比为1:(1～2)，所述碘的质量占所述1,2-二溴乙烷质量的1％；

其反应式如下：

(2)制备氯苯格氏试剂：

在氮气保护下，将氯苯和镁屑按计量比加入到含有无水乙醚的反应器中，将低温保存的所述步骤(1)制得的溴苯格氏试剂块状晶体或1,2-二溴乙烷格氏试剂块状晶体作为引发剂加入到所述反应器中，然后缓慢加热至回流状态，保持2～4h，镁屑逐渐被消耗，得到含有氯苯格氏试剂的粗产品，过滤后，将含有氯苯格氏试剂的滤液制成乙醚的饱和溶液，然后在-20℃～-25℃低温下保存48h后即有大量的块状氯苯格氏试剂晶体析出，所述氯苯与所述镁屑的摩尔比为1:(1～2)；反应式如下：