[发明专利]一种绿色合成1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的方法

说明书

本发明公开了一种绿色合成1‑异硫氰酸基‑2‑氯‑2‑丙烯的方法，包括以下步骤：a）将硫氰酸盐类化合物和2,3‑二氯丙烯加入水中，升温反应；该硫氰酸盐类化合物为硫氰酸钠、硫氰酸铵、硫氰酸钾和硫氰酸钙等盐类化合物中的一种或者多种的组合物；b）反应完之后，降温过滤；c）滤饼用有机溶剂淋洗；d）滤液静置分层，水层套用，得到料层；e)料层回收溶剂后，减压蒸馏得到成品。本发明采用一锅法直接合成高品质1‑异硫氰酸基‑2‑氯‑2‑丙烯。反应完后，过滤掉反应生成的盐，滤液分层后，水层可以直接反复套用。几乎没有废水产生，为合成1‑异硫氰酸基‑2‑氯‑2‑丙烯绿色生产提供了新的思路，另外合成后回收的滤饼内带有氯化铵和氯化钾等，所以回收的滤饼可以作为肥料，减少固废的排放。

技术领域

本发明涉及1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯合成领域，具体是一种绿色合成1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的方法。

背景技术

1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯，其英文名称为 ：2-chloro-3-isothiocyanato-prop-1-ene， CAS NO. ：14214-31-4，无色液体。

1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯是合成农药噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、医药利托那韦的重要中 间体。目前，噻虫嗪、噻虫胺以及呋虫胺等农药应用广泛，市场需求逐年增加。因此中 间 体 1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯也有极 高的应用前景。

现阶段主要的1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的合成方法是：

专利CN1401646和 CN201110356519都是以水为溶剂，但是反应需要加入相转移催化剂，增加了生产成本；并且反应温度过低，导致反应不完全，或者反应时间过长，导致收率低，产品品质低。并且后处理水洗，或者直接排放到无水处理站造成大量的废水产生，有很大的环保压力。

专利也是以水为溶剂，同时加入相转移催化剂和碘化钾，其他一些专利或者文献中，通常使用乙腈、丙酮或者乙醇等有机溶剂做反应溶剂，但是这些反应由于有机溶剂对硫氰酸盐类化合物的溶解度有限，导致虽然加入相转移催化剂，反应效果也不理想。收率低，品质不好。甚至有些方法还需要额外的高温来进行异构化，导致操作复杂。因此寻找一种产品含量高，收率高，废水少 的1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯制备方法具有很高现实意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种绿色合成1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种绿色合成1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的方法，包括以下步骤：

a）将硫氰酸盐类化合物和2,3-二氯丙烯加入水中，升温反应；该硫氰酸盐类化合物为硫氰酸钠、硫氰酸铵、硫氰酸钾和硫氰酸钙等盐类化合物中中的一种或者多种的组合物；

b）反应完之后，降温后进行固液分离；

c）滤饼用有机溶剂淋洗；

d）滤液静置分层，水层套用，得到料层；

e) 料层回收溶剂后，减压蒸馏得到成品；

f) 水层直接反复套用，或通过用碱或者酸调节pH值，或者使用溶剂萃取后再套用。

作为本发明进一步的方案：步骤 a）2,3-二氯丙烯与水的重量比例为1：1.3-1:10.0；2,3-二氯丙烯与硫氰酸盐类化合物的物质的量比为1:1.2-1:6.0。

作为本发明进一步的方案：步骤 a）中升温的温度为80-110℃。

作为本发明进一步的方案：步骤 b）中反应完降温温度为20-60℃。