[发明专利]一种合成异香豆素类化合物的方法

权利要求书

1.一种合成异香豆素类化合物的方法，其特征在于所述方法按如下步骤进行：

以式I所示的2-芳基苯甲醛为原料，在有机溶剂中，在铜催化剂、氧化剂和碱性物质的作用下，0～50℃温度下反应6～36h，所得反应液分离纯化制得式II所示的异香豆素类化合物：

式I中的R¹、R²分别与式II中的R¹、R²相同，式I或式II中，芳环A和B上R¹、R²为H，或H各自独立地被甲基、异丙基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基或三氟甲氧基取代。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于式I或式II中的芳环A上R¹全部为H或者H被氟、氯、溴、异丙基、叔丁基或三氟甲氧基取代。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于式I或式II中的芳环B上R²全部为H或者H被甲基、氟、氯、溴或甲氧基取代。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的铜催化剂为铜粉、氯化亚铜、氯化铜、硝酸铜、溴化亚铜、或醋酸铜；所述的铜催化剂与式I所示的2-芳基苯甲醛的物质的量之比为0.05～0.2:1。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的碱性物质为碳酸钾、碳酸氢钠、乙酸钾、甲醇钠或乙醇钠；所述的碱性物质与式I所示的2-芳基苯甲醛的物质的量之比为1.5～3:1。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氧化剂为Selectfluor(1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐)；所述的氧化剂与式I所示的2-芳基苯甲醛的物质的量之比为1～2.5:1。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为乙腈、硝基甲烷、甲苯、1,2-二氯乙烷或1,4-二氧六环。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂的体积用量以式I所示的2-芳基苯甲醛的物质的量计为5～15mL/mmol。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应液分离纯化方法为：反应结束后，加入水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相并用无水Na₂SO₄干燥，再抽滤取滤液除溶后，用硅胶柱层析分离，以石油醚、乙酸乙酯体积比30:1的混合溶液作为洗脱剂，收集含有目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的异香豆素类化合物。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步骤进行：

以式I所示的2-芳基苯甲醛为原料，在有机溶剂中，在铜催化剂、Selectfluor和碱性物质的作用下，于25℃温度下反应24h，反应结束后，加入水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相并用无水Na₂SO₄干燥，再抽滤取滤液除溶后，用硅胶柱层析分离，以石油醚、乙酸乙酯体积比30:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含有目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的异香豆素类化合物；

所述的铜催化剂为铜粉；所述的碱性物质为碳酸钾；所述的氧化剂为Selectfluor；所述的铜催化剂与式I所示的2-芳基苯甲醛的物质的量之比为0.1:1；所述的氧化剂与式I所示的2-芳基苯甲醛的物质的量之比为2：1；所述的碱性物质与式I所示的2-芳基苯甲醛的物质的量之比为2：1；所述的有机溶剂为乙腈；所述的有机溶剂的体积用量以式I所示的2-芳基苯甲醛的物质的量计为10mL/mmol。