[发明专利]一种减少树脂鱼眼的聚合方法

说明书

技术领域

本发明属于高分子聚合领域，特别涉及一种减少树脂鱼眼的聚合方法。

背景技术

随着聚氯乙烯（PVC）生产加工技术的迅速发展，对PVC树脂的质量和专用性提出了更高的要求。如果在制品上存在鱼眼，不仅严重影响制品表面的美观性，还会降低制品的拉伸强度、伸长率等机械性能，易造成塑料膜、片穿孔，对于电缆制品，会给其电性能、低温挠屈性能带来极大的危害，如果脱落，还会引起电击穿事故。悬浮法聚氯乙烯产品质量指标中的鱼眼通常是指在其加工制造中，由于一些树脂颗粒不塑化、难塑化或塑化不好而在塑料制品上形成的“疙瘩”、“亮晶点”，广义上来说还应包括因塑化不好而造成的制品表面突起。这些颗粒本质上仍然是聚氯乙烯，是生产过程中因各种因素而造成的特殊颗粒。其成因在很多资料中都有详细的介绍，而在这些资料中无一不提到引发剂局部浓度过高形成的快速粒子。快速粒子指的是悬浮法PVC聚合反应前在搅拌和分散剂作用下，氯乙烯液滴内引发剂浓度局部过高生成的结构异常紧密的玻璃状PVC颗粒。近年来在聚氯乙烯树脂的生产过程中，为了提高生产效率，就要求使用高效的引发剂，因此就会在聚合的过程中增大产生鱼眼的概率，这样就限制了树脂的应用范围。为了解决鱼眼所带来的负面影响，目前主要有以下技术。

中国专利CN 1005113B主要是在聚合进行到一定阶段后分批加入一种含羧酸的交联共聚物，与含水聚合介质相混合，生产一种堆积密度较高，鱼眼数较少的高质量聚氯乙烯树脂。但此项技术需要对加入时机充分把握，如果加入时机把握不正确的话，会造成鱼眼增多的趋势，因此操作比较困难，生产化程度较低。目前所采用的方法主要是在加工过程中提高塑化温度来减少鱼眼，但是并不能从根本上解决树脂鱼眼多的问题。

同时中国文献“PVC医用软管表面晶点产生原因及解决措施”一文中提到了目前市场上采用较多的一种技术，即通过后续加工处理来减少薄膜级树脂鱼眼的方法，此方法主要是通过延长PVC树脂的物料混合时间、提高造粒工艺加工温度等手段。通过此方法可以减少树脂的假鱼眼。但此方法需要充分延长物料的混合时间，且加工温度也有很大程度的提高，这就会大大增加生产成本，且此法消除的只是树脂中的假鱼眼，并不能真正的从结构组成方面来减少树脂的鱼眼。

发明内容

本发明所要解决的问题是提供一种减少树脂鱼眼的聚合方法，从树脂的内在结构方面进行改善，以克服目前通过在加工过程中提高塑化温度来减少鱼眼的缺陷，得到一种鱼眼数少，老化白度好的聚氯乙烯树脂。

本发明所述的减少树脂鱼眼的聚合方法为：先在聚合釜中加入去离子水、氯乙烯单体、复合分散剂、抗鱼眼剂、复合引发剂和稳定剂进行聚合反应，聚合压力为1.0~1.1MPa，聚合反应温度为52℃~60℃，然后当聚合压力下降为0.05~0.09MPa时，加入反应终止剂，排出残余氯乙烯单体后，然后从反应产物中收集目标产物；

所述的复合分散剂为部分醇解（醇解度为50~80%）的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素（甲氧基含量25~35%、羟丙基含量10~15%）的混合物，聚乙烯醇与羟丙基甲基纤维素的复配质量比为5~10:1，复合分散剂以质量计，用量为氯乙烯单体总质量的0.001~0.3%，优选0.05~0.2%。

所述的复合引发剂，是过氧化氢分子中1个或2个氢原子被有机基团取代而生成的有机过氧化物，按取代基的不同分为过氧化二烷烃类RO-OR′、过氧化二酰类RCO-OCR′、过氧化羧酸酯类RCOO-OR′或过氧化二碳酸酯类ROCOO-OOCOR′中的一种或一种以上任意比例的组合， R和R′为相同或不同的烷基，复合引发剂以质量计，用量为氯乙烯单体总质量的0.02~0.1%，优选0.04-0.08%；

所述的过氧化二烷烃RO-OR′为：过氧化二异丙苯或过氧化二特丁基；

所述的过氧化二酰RCO-OCR′类为：过氧化二异丁酰、过氧化二异壬酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二（3,5,6-三甲基己酰）或过氧化乙酰环己磺酰；

所述的过氧化羧酸酯类RCOO-OR′为：过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化新戊酸异丙苯酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新庚酸-3-羟基-1,1-二甲基丁酯、过氧化新庚酸异丙苯酯、过氧化锌癸酸书丁酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新癸酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新癸酸-2,4,4-三甲基戊酯、过氧化新癸酸-3-羟基-1,1-二甲基丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯或过氧化-2-乙基己酸叔戊酯；