[发明专利]一种钛硅分子筛及其制备方法和应用和一种环酮氧化的方法

权利要求书

1.一种钛硅分子筛，其特征在于，所述钛硅分子筛由粒径为10-150nm的纳米级空心晶体颗粒聚集而组成，纳米级空心晶体颗粒的空腔最大径长在2nm以上，所述钛硅分子筛的I₉₆₀/I₅₅₀值为0.7-0.85。

2.根据权利要求1所述的钛硅分子筛，其中，所述钛硅分子筛由粒径为20-100nm的纳米级空心晶体颗粒聚集而组成，纳米级空心晶体颗粒的空腔最大径长为2-80nm，所述钛硅分子筛的I₉₆₀/I₅₅₀值为0.725-0.825。

3.根据权利要求1或2所述的钛硅分子筛，其中，所述钛硅分子筛的孔容在0.2cm³/g以上，粒径在100nm以上，总比表面积在300m²/g以上，外表面积占总比表面积的比例在10％以上。

4.根据权利要求3所述的钛硅分子筛，其中，所述钛硅分子筛的孔容在0.25cm³/g以上，粒径为0.2-3μm，总比表面积在350m²/g以上，外表面积在30m²/g以上，且外表面积占总比表面积的比例为10％-25％。

5.根据权利要求1或2所述的钛硅分子筛，其中，所述钛硅分子筛的表面硅钛比不低于体相硅钛比，所述硅钛比是指氧化硅与氧化钛的摩尔比，所述表面硅钛比采用X射线光电子能谱法测定，所述体相硅钛比采用X射线荧光光谱法测定。

6.根据权利要求5所述的钛硅分子筛，其中，所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.2以上。

7.根据权利要求5所述的钛硅分子筛，其中，所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.2-5。

8.根据权利要求5所述的钛硅分子筛，其中，所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.5-4.5。

9.一种权利要求1-8中任意一项所述的钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括：

(1)在含水溶剂存在下，将硅源、钛源和有机碱混合后在密闭条件下进行第一水热处理，回收得到固体产物；

(2)在含水溶剂存在下，将所述固体产物与碱源混合后进行第二水热处理，回收得到钛硅分子筛，

第一水热处理依次经历阶段(1)、阶段(2)和阶段(3)，阶段(1)在80-120℃维持2-72小时，阶段(2)升温至180-220℃维持0.1-12小时，阶段(3)降温至140-180℃维持6-96小时；

第二水热处理的条件包括：在密闭条件下进行，温度为100-180℃，时间为6-96小时，硅源、碱源与水的质量比为100：(5-50)：(500-1200)。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，阶段(3)与阶段(2)的温度差为至少20℃；室温到阶段(1)的升温速率为0.1-20℃/min，阶段(1)升温到阶段(2)的升温速率为1-50℃/min，阶段(2)降温到阶段(3)的降温速率为1-20℃/min。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，阶段(3)与阶段(2)的温度差为25-60℃。

12.根据权利要求9-11中任意一项所述的方法，其中，

所述有机碱为尿素、季胺碱化合物、脂肪族胺化合物和脂肪族醇胺化合物中的一种或多种；

所述碱源为氨水、碱金属化合物、碱土金属化合物、尿素、季胺碱化合物、脂肪族胺化合物和脂肪族醇胺化合物中的一种或多种；

所述硅源为无机硅源和/或有机硅源；

所述钛源为无机钛盐和/或有机钛酸酯；

硅源、钛源、有机碱与水的摩尔比为100：(0.5-10)：(10-100)：(500-50000)。