[发明专利]一种含钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及钛硅分子筛领域，具体提供了一种含钛硅分子筛催化剂的制备方法，该方法包括：(1)将卸出剂与有机化合物接触得到接触后的产物，所述有机化合物选自砜、酮和酰胺中的一种或多种，所述卸出剂为以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂；(2)在含水溶剂存在下，将接触后的产物和碱源混合后进行水热处理。本发明提供了按照本发明所述的方法得到的催化剂。本发明提供了所述的催化剂在氧化反应中的应用。本发明卸出剂中钛硅分子筛的相对结晶度和微孔比表面积得到恢复，且有机化合物通过简单分离即可回收利用，减少了制备过程对环境的污染。本发明无需在高温下进行再生，有效节约了能耗，非常适合于工业应用。

技术领域

本发明涉及一种含钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

钛硅分子筛是上世纪八十年代初开始开发的新型杂原子分子筛。目前已合成出的有MFI结构的TS-1，MEL结构的TS-2，以及具有较大孔结构的TS-48等。这类分子筛对许多有机氧化反应，例如烯烃的环氧化、芳烃羟基化、环己酮肟化、醇的氧化等反应具有优良的选择氧化性能和较高的催化活性，它们作为氧化还原型分子筛催化剂具有良好的应用前景。

其中TS-1分子筛是将过渡金属元素钛引入具有ZSM-5结构的分子筛骨架中所形成的一种具有优良催化选择性氧化性能的新型钛硅分子筛。TS-1不但具有钛的催化氧化作用，而且还具有ZSM-5分子筛的择形作用和优良的稳定性。由于TS-1分子筛在有机物的氧化反应中，可采用无污染的低浓度过氧化氢作为氧化剂，避免了氧化过程工艺复杂和污染环境的问题，具有传统氧化体系无可比拟的节能、经济和环境友好等优点，并具有良好的反应选择性，因此具有极大的工业应用前景。然而，通常在运行一段时间后钛硅分子筛的催化性能会变差，出现失活现象。导致失活的原因可能是由于合成分子筛过程中引入的杂质或反应副产物聚集在催化剂微孔内堵孔等。

发明内容

本发明的目的是提供一种不同于现有技术的含钛硅分子筛催化剂的制备方法，不仅节约能耗及成本，且大大减少制备过程对环境的污染。

为实现前述目的，根据本发明的第一方面，本发明提供了一种含钛硅分子筛催化剂的制备方法，该方法包括：

(1)将卸出剂与有机化合物接触得到接触后的产物，所述有机化合物选自砜、酮和酰胺中的一种或多种，所述卸出剂为以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂；

(2)在含水溶剂存在下，将接触后的产物和碱源混合后进行水热处理。

根据本发明的第二方面，本发明提供了按照本发明所述的方法得到的催化剂。

根据本发明的第三方面，本发明提供了本发明所述的催化剂在氧化反应中的应用。

本发明提供的制备方法，卸出剂中活性组分钛硅分子筛的相对结晶度和微孔比表面积得到恢复，活性及活性稳定性较好，卸出剂基本能达到新鲜时的活性。

根据本发明的方法，使用的有机化合物通过简单分离即可回收利用，大大减少制备过程对环境的污染。

本发明无需在高温下进行再生，即可使制备得到的催化剂活性、结晶度和微孔比表面积基本完全恢复，有效节约了能耗，非常适合于工业应用。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

如前所述，本发明提供了一种含钛硅分子筛催化剂的制备方法，该方法包括：(1)将卸出剂与有机化合物接触得到接触后的产物，所述有机化合物选自砜、酮和酰胺中的一种或多种，所述卸出剂为以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂；(2)在含水溶剂存在下，将接触后的产物碱源混合后进行水热处理。