[发明专利]一种分子内交叉脱氢偶联制备香豆素并杂芳环类化合物及其衍生物的方法

权利要求书

1.一种制备式I化合物的方法，其特征在于，包括步骤：

(i)在惰性溶剂中，在钯催化剂、氧化剂和碱存在下，将式Ia化合物进行分子内交叉脱氢偶联反应，从而形成式I化合物，其中所述的氧化剂为醋酸银，所述的碱选自下组：醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯，或其组合；

各式中，

X为O，R⁵为无；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁷、R⁸、R⁹各自独立地选自下组：氢、F、Cl、Br、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6卤代烷氧基；

R⁶选自下组：F、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6卤代烷氧基；

或R⁶、R⁷、R⁸中相邻的任意两个，共同构成选自下组的基团：-OCH₂O-(环二氧丙基)，或者-CR＝CR-CR＝CR-；其中，R选自下组：氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6卤代烷氧基。

2.一种制备式I化合物的方法，其特征在于，包括步骤：

(i)在惰性溶剂中，在钯催化剂、氧化剂和任选的碱存在下，将式Ia化合物进行分子内交叉脱氢偶联反应，从而形成式I化合物，其中所述的氧化剂选自下组：空气、醋酸银、醋酸铜、过硫酸钾，或其组合；

各式中，

X为N，R⁵选自下组：氢、C_1-6烷基；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁷、R⁸、R⁹各自独立地选自下组：氢、F、Cl、Br、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6卤代烷氧基；

R⁶选自下组：氢、F、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6卤代烷氧基；

或R⁶、R⁷、R⁸中相邻的任意两个，共同构成选自下组的基团：-OCH₂O-(环二氧丙基)，或者-CR＝CR-CR＝CR-；其中，R选自下组：氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6卤代烷氧基。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的钯催化剂选自下组：醋酸钯、三甲基乙酸钯、三氟醋酸钯、二氯化钯，或其组合。

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的碱选自下组：碳酸钾、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯，或其组合。

5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的惰性溶剂选自下组：N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、醋酸、三甲基乙酸、三氟醋酸，或其组合。

6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的反应的温度为40～120℃。