[发明专利]含膦-离子液体有机共聚物多相催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201610463920.6 | 申请日: | 2016-06-24 |
公开(公告)号: | CN107537562B | 公开(公告)日: | 2020-06-19 |
发明(设计)人: | 丁云杰;汪文龙;李存耀;严丽 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;B01J35/10;C08F230/02;C08F226/06;C08F212/36;C07D317/38 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 离子 液体 有机 共聚物 多相 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种含膦-离子液体有机多孔共聚物多相催化剂,其特征在于:所述含膦-离子液体有机多孔共聚物由烯烃官能团化的有机膦配体和烯烃官能团化的离子液体共聚而成,得到的共聚物中加入Lewis酸性金属盐,加入Lewis酸性金属盐时,金属盐中的金属离子与含膦-离子液体有机多孔共聚物中裸露的膦形成配位键,所得产物为含膦-离子液体有机多孔共聚物的多相催化剂;
所述烯烃官能团化的有机膦配体选自:
;
所述离子液体选自:
。
2.按照权利要求1所述的多相催化剂,其特征在于:所述Lewis酸性金属盐选自Zn, Al,Ag, Au, Cu, Ca, Rh, Ir, Co, Mg及稀土金属的卤化物中的一种或两种以上,卤化物用MXn表示,其中M为金属元素,X = Cl, Br, I;n=1-3的正整数;催化剂中金属元素担载量为0.01~10 wt%。
3.按照权利要求1所述的多相催化剂,其特征在于:
当所述烯烃官能团化的有机膦配体选为L2时,所述离子液体还可以选自:
。
4.按照权利要求1所述的多相催化剂,其特征在于:所述含膦-离子液体有机多孔共聚物采用溶剂热聚合方法得到;所述含膦-离子液体有机多孔共聚物具有多级孔结构,比表面积为100~3000m2/g,同时含有大孔、中孔和微孔,孔容为0.1~5.0cm3/g,孔径分布在0.2~50.0nm。
5.一种权利要求1-4任一所述多相催化剂的制备方法,其特征在于: 所述多相催化剂是将烯烃官能团化的有机膦配体和烯烃官能团化的离子液体混合后,采用溶剂热聚合方法,经自由基引发剂引发有机膦配体和离子液体中的烯烃基发生聚合反应,生成具有多级孔结构含膦-离子液体有机多孔共聚物,得到的共聚物中加入Lewis酸性金属盐,得到多相催化剂;
加入Lewis酸性金属盐的情况为,将Lewis酸性金属盐溶于溶剂中,加入膦-离子液体有机多孔共聚物,搅拌,使Lewis酸性金属盐中的金属离子与膦-离子液体有机多孔共聚物中裸露的膦形成配位键,之后蒸去挥发性溶剂得到多相催化剂。
6.一种权利要求5所述的制备方法,其特征在于:
具体操作步骤包括:
a)在 273~473K, 惰性气体气氛下,在有机溶剂中,加入烯烃官能团化的有机膦配体和烯烃官能团化的离子液体,添加或不添加交联剂,再加入自由基引发剂,混合后,将混合物搅拌0.1~100小时;
b)将步骤a)制得的混合溶液转移至合成高压釜中,273~473K, 惰性气体气氛下,采用溶剂热聚合法,静置1~100小时进行聚合反应,得到一种含膦-离子液体的有机共聚物;
c)将步骤b)得到的有机共聚物,在室温条件下真空抽除溶剂,即得到具有多级孔结构的含有裸露膦和离子液体的有机共聚物,即含膦-离子液体的有机多孔共聚物;
d)在273~473K, 惰性气体气氛下,在含有路易斯酸性金属盐的溶剂中,加入步骤c)得到的有机多孔共聚物,搅拌0.1~100小时,真空抽除有机溶剂,得到多相催化剂;
按照步骤a) - d)操作得到含膦-离子液体有机多孔共聚物的多相催化剂。
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