[发明专利]一种催化甲醇直接氧化酯化制四甲氧基甲烷的方法

权利要求书

1.一种催化甲醇直接氧化酯化制四甲氧基甲烷的方法，其特征在于：该方法以氧气或空气为氧源，以甲醇为底物和溶剂，在催化剂作用下，甲醇经过氧化酯化生成四甲氧基甲烷；

所述催化剂包括主催化剂和助催化剂；

主催化剂包括：α-MnO₂、β-MnO₂、γ-MnO₂、δ-MnO₂、Na_xMnO₂，x = 0.1-1、Mn₃O₄、OMS-2、VO₂、V₂O₅、MoO₃和CeO₂中的一种或二种以上；

助催化剂包括：Co₃O₄、CoO、Fe₃O₄、Fe₂O₃、FeO、CuO、Cu₂O、NiO、CoO_x/C(x=0-1)、FeO_x/C(x=1-1.3)、CuO_x/C(x=0-1)、NiO_x/C(x = 0-1)、CoO_x-N/C(x = 0-1)、FeO_x-N/C(x = 1-1.3)、CuO_x-N/C(x = 0-1)、NiO_x-N/C(x = 0-1)中的一种或二种以上。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：

催化剂中, 助催化剂的用量为主催化剂用量的1-50 mol%；催化剂总用量为甲醇的0.01-0.6 mol%。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在助催化剂中所述的CoO_x/C、FeO_x/C、CuO_x/C、NiO_x/C是指金属的醋酸盐担载在碳载体上后,在N₂气氛中于600-800℃焙烧0.5-2 h，金属和/或金属氧化物的负载量为0.1-5 wt%;

在助催化剂中所述的CoO_x-N/C、FeO_x-N/C、CuO_x-N/C、NiO_x-N/C是指金属的醋酸盐与含氮配体络合后担载在碳载体上后，在N₂气氛中于600-800℃焙烧0.5-2 h，金属和/或金属氧化物的负载量为0.1-5 wt%。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的碳载体选自活性炭；所述的含氮配体包括吡啶、2,2-联吡啶、4,4-联吡啶或邻菲罗啉中的一种或二种以上，含氮配体与金属的摩尔比为2:1。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：该方法以氧气或空气为氧源，压力为0.1–2MPa。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：该方法以氧气或空气为氧源，压力为0.5–2MPa。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应为经过氧化酯化多步反应的耦合，反应温度为30-180℃，反应时间为0.1-48 h。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应温度为100-160℃；反应时间为1-20h。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂产品的回收方法是离心，用甲醇洗涤、于60-80 ℃烘箱中烘干。