[发明专利]甲基乙基砜的合成方法

说明书

技术领域

本发明公开了一种过氧化氢氧化法合成甲基乙基砜方法，属精细化学品合成技术领域。

背景技术

砜类化合物是一类含有硫酰基的有机物。因为具有广谱生物活性，砜类化合物在多种精细化学品中均存在,例如在医药领域，有用于解热、镇疼的喜康；在农药领域，有烟嘧磺隆等除草剂。本课题的研究对象～甲基乙基砜，作为菌种诱变剂以及癌症研究主要对象，在医药和农药领域应用也非常广泛。由于近年来甲基乙基砜的用途逐渐广泛，越来越多的药物等精细化学品中都包含有砜的结构, 市场对其需求也随之增加，因此，制备砜类化合物的工艺也逐渐受到人们的关注。但是目前我国的甲基乙基砜来源主要依靠进口，在国际上的生产厂家也是为数不多。

目前，制备甲基乙基砜的方法和原料有很多，硫醚或亚砜选择性氧化合成砜是最主要的方法。对于甲基乙基砜，主要的原料是甲基乙基硫醚，利用一些高选择性的氧化剂，从而能够高效地合成目标产物。在无数的实验探索下，基本确认以过氧化氢为氧化剂进行硫醚或亚砜到砜的氧化过程，是一条经济、环保的工艺路线。但是作为一种具有中等氧化能力的氧化物，过氧化氢也存在着某些缺点，因此，要实现以过氧化氢为氧化剂的绿色氧化过程，关键问题在于寻找到一个高选择性、高效的催化体系。随着化学工作者的不懈努力，近年来关于过氧化氢氧化硫醚过程中，所用到催化剂的制备和筛选得到了快速发展，许多文献也纷纷报道了不同类型催化剂催化过氧化氢氧化硫醚的反应。

本发明选用产物清洁、反应后处理简单、价格较低的过氧化氢为氧化剂，甲基乙基硫醚为原料，无水硼酸为催化剂，通过选择性催化过氧化氢氧化甲乙硫醚制备甲基乙基砜。选用无水硼酸，摒弃了传统的金属催化剂，不仅对环境的危害小，还降低了成本。

发明内容

本发明目的在于提供一种生产成本低廉、原料来源广、原子利用率高、环境污染少且便于工业化生产的甲基乙基砜合成方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：甲基乙基砜生产合成工艺条件控制方法，采用甲乙硫醚和30%的过氧化氢为原料，经氧化、萃取、蒸馏等工艺步骤生产甲基乙基砜，甲基乙基砜的氧化反应分恒压滴定段和恒温氧化段两个工艺阶段进行，其特征在于：将甲乙硫醚加入三颈瓶中搅拌升温，温度升高到50～90℃左右时恒压滴加30%的过氧化氢溶液，过氧化氢：甲乙硫醚的摩尔比为2.6～3.2，保持50～90℃恒温滴加1 ～2小时；滴加完毕后，保持温度为50～90℃恒温搅拌反应3～8h，用气相色谱追踪反应至反应物不再转化，得甲基乙基砜的粗品；冷却后抽滤，用2～4倍体积的氯仿对反应液进行萃取0.5h，分层后对有机层进行减压蒸馏得产品并回收萃取剂氯仿；本方法中，甲乙硫醚与过氧化氢的摩尔比为1:2.6～3.2，优选1:3.2，催化剂的加入量为甲乙硫醚质量的2%～4%，优选为3%，反应温度为50℃～90℃，优选为75℃。所述的催化剂为无水硼酸；以CDC13为溶剂，对该合成产物和甲基乙基砜的标准品进行1HNMR分析；合成的甲基乙基砜粗品混合物用GC-7900测定其含量。

本发明的有益效果是：克服了一次性加料中不可缺少的升温过程，使釜内温度、压力、物料始终处于动态平衡状态，确保合成反应成功率高，避免发生暴沸；工艺操作易于实现计算机自动化控制。

附图说明

图1为甲基乙基砜结构图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明甲基乙基砜的合成方法作进一步说明。

室温下，选取一个50ml的三口烧瓶，内部放入磁子，称取0.135g（甲乙硫醚质量的4%）的硼酸置于烧瓶内，再把5ml的甲乙硫醚加入三口烧瓶中搅拌升温，温度升高到75℃时恒压滴加15.49ml的30%的过氧化氢溶液，甲乙硫醚与过氧化氢的摩尔比为1:2.8，保持75℃恒温滴加1小时。

滴加完毕后，保持温度为75℃恒温搅拌反应5h，得甲基乙基砜的粗品。气相测定甲基乙基砜的含量为98.26%。

冷却后抽滤，用3倍体积的氯仿对反应液进行萃取0.5h，分层后对有机层进行减压蒸馏得产品并回收萃取剂氯仿。蒸馏后甲基乙基砜的收率为93.15%。

室温下，选取一个50ml的三口烧瓶，内部放入磁子，称取0.101g（甲乙硫醚质量的3%）的硼酸置于烧瓶内，再把5ml的甲乙硫醚加入三口烧瓶中搅拌升温，温度升高到75℃时恒压滴加17.70ml的30%的过氧化氢溶液，甲乙硫醚与过氧化氢的摩尔比为1:3.2，保持75℃恒温滴加1小时。