[发明专利]含有非端基双键化合物III的合成方法

说明书

本申请公开了一种含有非端基双键的化合物的合成方法，其特征在于，在催化剂的存在下端基烯烃化合物I和叔丁基过氧酯类化合物II发生偶联反应，生产含有非端基双键化合物III。该方法将叔丁基过氧酯类化合物作为高效、可控的烷基化试剂引入到反应中，制备得到含有非端基双键的化合物；具有原料和催化剂廉价、反应条件温和、操作简单、反应高效等优点。

技术领域

本申请涉及一种非端基双键化合物的合成方法，属于有机合成领域。

背景技术

烯烃类物质在天然产物、药物、材料和农药中是非常重要且具有意义的结构。烯烃类物质的合成在化学领域中也一直备受关注。在已发展的方法中，烯烃中碳氢键的官能团化是引进烯基到有机分子中最直接的方法。众所周知的钯催化的Heck反应，它成为了合成转化的基础方法，被应用于各个领域。过渡金属催化的Heck反应主要处理了芳烃的烯基化和乙烯基亲电试剂，实现了烯烃插入和β氢消除。

由于在传统的Heck偶联反应当中，含β氢的烷基亲电试剂在烷基化反应中氧化加成的速率较慢，容易发生β氢消除反应，因此烷基亲电试剂想通过传统的Heck反应路径来实现烯基化至今仍然是个难题。加之在反应中还需钯、镍和钴等贵金属参与，不仅价格昂贵，而且对环境不友好，给实际应用带来极大的困难。

发明内容

本申请提供了一种含有非端基双键的化合物的合成方法，将叔丁基过氧酯类化合物作为高效、可控的烷基化试剂引入到反应中，制备得到含有非端基双键的化合物；该方法具有原料和催化剂廉价、反应条件温和、操作简单、反应高效等优点。

含有非端基双键化合物III的合成方法，其特征在于，在催化剂的存在下端基烯烃化合物I和叔丁基过氧酯类化合物II发生偶联反应，生产含有非端基双键化合物III；

所述端基烯烃化合物I选自具有式I-1所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式I-2所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式I-3所示化学结构式的化合物中的至少一种或具有式I-4所示化学结构式的化合物中的至少一种：

所述叔丁基过氧酯类化合物II选自具有式II所示化学结构式的化合物中的至少一种：

所述含有非端基双键化合物III是具有式III-1所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式III-2所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式III-3所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式III-4所示化学结构式的化合物中的至少一种：

其中，R₁，R₂独立地选自氢、烃基、取代烃基、杂芳基或取代杂芳基；R₃独立地选自烃基或取代烃基；

M选自烃基或取代烃基，m＝0、1、2、3或4；N选自烃基或取代烃基，n＝0、1、2、3、4或5。

根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述叔丁基过氧酯类化合物II选自具有式II-1所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式II-2所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式II-3所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式II-4所示化学结构式的化合物中的至少一种、具有式II-5所示化学结构式的化合物或具有式II-6所示化学结构式的化合物：

其中，R₄，R₅，R₆独立地选自烃基或取代烃基；

X选自烃基或取代烃基，x＝0、1、2、3或4；

Y选自烃基或取代烃基，y＝0、1、2、3、4或5；