[发明专利]一种湿法综合回收银锌壳的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有色金属湿法冶金及二级资源回收技术领域，特别涉及一种湿法综合回收银锌壳的方法。

背景技术

银锌壳是部分有色金属精炼过程中加锌除银的产物，目前，国内外银锌壳的回收方法大部分都是采取传统的真空蒸馏的方法进行回收。但是该方法存在工艺流程过长、回收时间长、回收率低等问题，并且该方法大部分都需要火法冶炼进一步回收，大大降低了回收效率。因此采用湿法快速综合回收银锌壳中的有价金属，即综合回收银、铋、锌、铅等有价金属，从而使得贵金属熔炼渣可再生利用，对于解决我国贵金属资源的严重缺乏具有重要的意义。

周松林等人(发明专利授权号102703719B，授权日期为2014年03月05日)公开了一种从贵金属熔炼渣中回收有价金属的工艺，该工艺将银锌壳进行真空蒸馏处理，冷凝后分别得到富含贵金属的铅合金和锌；利用旋转顶吹炉对所述富含贵金属的铅合金进行吹炼，得到金银合金；对金银合金进行电解处理，分别得到金和银。此发明专利采用传统老办法真空蒸馏，然后转火法冶炼回收金、银，此工艺过程复杂影响金属回收率，生产周期过长影响企业资金积压，此外，此发明专利着重点在对于贵金属冶炼的综合回收体系整体粗略描述，没有针对某一个企业实际产生的冶炼渣做详细综合回收说明。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提出一种湿法综合回收银锌壳的方法，该方法适用于从富含铅、银、铋、锌的银锌壳中回收其中的银、铋、锌等有价金属，铅渣可返回火法冶炼系统，该方法直收率高且分离彻底，更加利于冶炼系统贵重金属特别是银的迅速回收。

基于上述目的，本发明提供的一种湿法综合回收银锌壳的方法，包括以下步骤：

a、在银锌壳中加入氧化钙进行氧化焙烧，之后进行球磨过筛，得到球磨过筛后的银锌壳；

b、在球磨过筛后的银锌壳中加入盐酸溶液和氧化剂进行反应，反应完成后冷却过滤得到酸性浸出液和酸性浸出渣；

c、在酸性浸出液中加入锌粉和絮凝剂进行置换反应，反应完成后过滤得到海绵铋和置换后液；之后对海绵铋进行铸型得到粗铋；

d、置换后液经过净化后蒸发结晶得到氯化锌；

e、在酸性浸出渣中加入亚硫酸钠溶液进行反应，反应完成后过滤得到铅渣和浸出液，之后将铅渣返回火法冶炼；

f、浸出液经过净化后加入甲醛溶液进行还原反应得到银粉，之后对银粉进行铸型得到粗银。

优选的，步骤a中所述氧化钙的加入量为所述银锌壳质量的3-10％；所述氧化焙烧包括三个阶段，第一阶段焙烧温度为400-700℃，时间为2-6小时；第二阶段焙烧温度为700-800℃，时间为2-4小时；第三阶段焙烧温度为800-1000℃，时间为1-3小时。

优选的，步骤a中所述过筛为过100-300目筛。

优选的，步骤b中所述盐酸溶液的浓度为2-5mol/L，所述球磨过筛后的银锌壳与所述盐酸溶液的质量体积比为1:4-6，即1g所述球磨过筛后的银锌壳中加入4-6mL所述盐酸溶液。

优选的，步骤b中所述氧化剂为氯酸钠，且加入量为所述球磨过筛后的银锌壳质量的5-10％；所述反应的温度为90-95℃，反应的时间为2-5h，控制反应终点的pH值为：0＜pH＜1。

优选的，步骤c中所述锌粉加入量为30-70g/L；所述絮凝剂为聚丙稀铣胺，且加入量为1-3g/L；所述置换反应的温度为40℃-70℃，反应的时间为1-3小时。

优选的，步骤e中所述亚硫酸钠溶液的浓度为200-300g/L，所述酸性浸出渣与所述亚硫酸钠溶液的质量体积比为1:3-7，即1g所述酸性浸出渣中加入3-7mL所述亚硫酸钠溶液。

优选的，步骤e中所述反应的温度为40℃-60℃，反应的时间为3-6小时，反应的pH值为8-10。

优选的，步骤f中所述甲醛溶液与浸出液中的银的体积质量比为1:2-5，即1mL所述甲醛溶液对应2-5g浸出液中的银；所述还原反应的温度为30℃-50℃，反应的时间为1-2小时。

优选的，步骤a中所述球磨过筛后的银锌壳的成分含量为：铅2％-20％，银2％-30％，铋10％-50％，锌20％-50％。

本发明的银锌壳经充分焙烧并球磨过筛后，再经过酸性浸出条件后得到酸性浸出液和酸性浸出渣，酸性浸出渣通过亚硫酸钠浸出后得到铅渣和浸出液，铅渣可返回火法冶炼系统，浸出液通过净化后用甲醛还原，最后铸型得到粗银；而酸性浸出液可经过锌粉置换得到海绵铋，海绵铋铸型得到粗铋，置换后液经过净化后蒸发结晶得到氯化锌，其中金属银、铋、锌直收率分别达到95.7％、94.1％、88.9％以上。