[发明专利]一种聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯双磺酸钠及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯双磺酸钠，其特征是：其具有如下式所述的结构式，式中n=4-6；

。

2.一种权利要求1所述的聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯双磺酸钠的制备方法，其特征是包括以下步骤：

（1）将聚乙二醇和马来酸酐在惰性气氛和催化剂作用下进行酯化反应，得到聚乙二醇双马来酸酯，结构式为；

（2）在催化剂和携水剂存在的情况下，将聚乙二醇双马来酸酯加入到反应器中，然后在惰性气体保护下向其中滴加乙氧基十二氟庚醇，进行酯化反应，反应结束后除去未反应的聚乙二醇双马来酸酯和乙氧基十二氟庚醇，得到聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯，结构式为：

（3）将上述聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯加入到反应器中，向其中滴加亚硫酸氢钠水溶液，进行加成反应，得聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯双磺酸钠；

步骤（1）中，反应结束后，反应液先减压蒸馏，除去未反应的马来酸酐和聚乙二醇，然后水洗除去催化剂，剩余液体上中性氧化铝凝胶色谱柱，以石油醚60-90为洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，旋转蒸发除去石油醚，得到聚乙二醇双马来酸酯；步骤（2）中，反应液先减压蒸馏，除去未反应的聚乙二醇双马来酸酯和乙氧基十二氟庚醇，然后上中性氧化铝凝胶色谱柱，以石油醚60-90为洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，旋转蒸发除去石油醚，最终得到聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯；步骤（3）中，将聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯加入到反应器中，向其中滴加40wt%的亚硫酸氢钠水溶液，进行加成反应，反应结束后，使用旋转蒸发仪去除水分，向反应液中加入乙醇溶液溶解反应产物，过滤去除未反应的的亚硫酸氢钠，再使用旋转蒸发仪蒸除大部分的乙醇，然后使用三氟三氯乙烷反复洗涤产物，所得的固态有机相烘干，即为聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯双磺酸钠。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：步骤（1）和（2）中，所述催化剂均为乙酸钠和/或对甲苯磺酸。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，催化剂的用量为聚乙二醇和马来酸酐总质量的0.1-5.77wt %，步骤（2）中，催化剂的用量为聚乙二醇双马来酸酯和乙氧基十二氟庚醇总质量的0.1-3.9wt%。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，聚乙二醇和马来酸酐的摩尔比为1:2-4；步骤（2）中，聚乙二醇双马来酸酯和乙氧基十二氟庚醇的摩尔比为1:2-4；步骤（3）中，聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯与亚硫酸氢钠的摩尔比为1:2-3。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，反应温度50-100℃，反应时间为1-3h；步骤（2）中，滴加乙氧基十二氟庚醇时保持体系的温度为60-110℃，滴完后在60-110℃下反应6-12h；步骤（3）中，滴加亚硫酸氢钠时的温度为60-90℃，滴完后再在60-90℃下反应3-18h。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：步骤（2）中，携水剂的用量满足以下要求：除去反应中生成的水，使反应往正方向进行。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，聚乙二醇的化学式为：HO(CH₂CH₂O)_nH，n为4-6；步骤（3）中，亚硫酸氢钠水溶液的质量浓度为10-60wt%。

9.根据权利要求1所述的聚乙二醇双马来酸乙氧基十二氟庚醇酯双磺酸钠作为表面活性剂的应用。