[发明专利]一种合成小檗碱属和乌檀木属天然产物中6‑6并环结构的方法

权利要求书

1.一种合成小檗碱属和乌檀木属天然产物中6-6并环结构的方法，其特征在于：所述方法是使具有式II结构的共轭烯炔酯在溶剂中发生分子内的串联环化反应，即：使具有式II结构的共轭烯炔酯溶于溶剂中，先在酸性条件、0±5℃下反应1～5小时，然后浓缩除去酸，再使得到的产物重新溶于溶剂中，在碱性条件、0～60℃下进一步反应，从而制得式I所示的6-6并环结构，具体反应式如下所示：

其中：

R₁和R₂一起形成饱和或不饱和的碳环或杂环；R₃和R₄一起形成饱和或不饱和的碳环或杂环；

R选自C₁～C₄烷基；

P为氨基保护基。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，式I化合物具有如下结构通式：

其中：

环A具有式A-1、A-2或A-3所示结构：

其中：Ra₁、Ra₄、Ra₅各自独立的选自氢、烷基、芳基、氟或烷氧基；Ra₂、Ra₃各自独立的选自氢、烷基、芳基、氟或烷氧基；或者，Ra₁和Ra₂、Ra₂和Ra₃、Ra₃和Ra₄、Ra₁和Ra₅一起形成碳环或杂环；

环B具有式B所示结构：

其中：Rb₁、Rb₂、Rx、Rm各自独立的选自氢、烷基、芳基、氟或烷氧基；虚线表示任选的双键，X为C、N、O或S，当1位与2位之间为双键时，X只能为C或N；当1位与2位之间为双键且X为N时，Rx不存在；

m为0、1、2或3，当m为0时，Rm不存在。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，环A中：Ra₁、Ra₄、Ra₅均选自氢；Ra₂、Ra₃均选自氢、氟、烷基或烷氧基；或者，Ra₂和Ra₃一起形成氧杂环；环B中：Rb₁、Rb₂、Rx、Rm各自独立的选自氢、烷基、芳基、氟或烷氧基；虚线表示任选的双键，X为C、N或O，当1位与2位之间为双键时，X为C或N；当1位与2位之间为双键且X为N时，Rx不存在；m为0或1，当m为0时，Rm不存在。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应中所用的酸选自盐酸、硫酸、甲磺酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应中所用的碱选自二异丙基氨基锂、六甲基二硅基氨基锂、六甲基二硅基氨基钠、六甲基二硅基氨基钾、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应中所用的溶剂选自甲苯、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二氯甲烷、1,4-二氧六环、甲醇、叔丁醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、乙腈中的至少一种。