[发明专利]一种重油加氢处理方法有效

专利信息
申请号: 201610292669.1 申请日: 2016-05-05
公开(公告)号: CN107345158B 公开(公告)日: 2019-07-23
发明(设计)人: 贾燕子;杨清河;李大东;刘学芬;邓中活;刘涛 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C10G65/04 分类号: C10G65/04;B01J23/888;B01J23/887;B01J32/00
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 重油 加氢 处理 方法
【权利要求书】:

1.一种重油加氢处理方法,该方法包括:在加氢反应条件下,将重油原料依次与保护剂、脱金属剂和脱硫剂接触,所述保护剂、所述脱金属剂和所述脱硫剂各自含有催化剂载体和负载于该催化剂载体中的活性金属组分,其特征在于,所述保护剂、所述脱金属剂和所述脱硫剂中的至少一者的催化剂载体为改性载体,所述改性载体含有在载体中分层分布的酸性助剂和金属助剂,所述酸性助剂分布于核层,所述金属助剂分布于壳层,所述酸性助剂选自F组分、P组分和B组分中的至少一种,所述金属助剂为第IA族金属组分和/或第IIA族金属组分,所述活性金属组分为至少一种第VIB族金属组分与至少一种第VIII族金属组分的组合。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述脱硫剂的催化剂载体为改性载体。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述保护剂、所述脱金属剂和所述脱硫剂的催化剂载体均为改性载体。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,在所述改性载体中,分布所述酸性助剂的核层的厚度为0.1-5mm,分布所述金属助剂的壳层的厚度为0.1-5mm;以所述改性载体的总重量为基准,以金属氧化物计的所述金属助剂的含量为0.1-15重量%,以F、P和B三种元素计的所述酸性助剂的含量为0.1-15重量%。

5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述金属助剂选自Li组分、Na组分、K组分、Mg组分和Ca组分中的一种或多种。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述改性载体是由包括以下步骤的方法制得:

(1)将经过水热处理的载体在碱性的含有提供所述金属助剂的金属助剂化合物的溶液A中进行浸渍,然后干燥;

(2)将步骤(1)得到的载体在酸性的含有提供所述酸性助剂的酸性助剂化合物的溶液B中进行浸渍,然后进行干燥和焙烧。

7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述溶液A的pH值为7.5-11,所述溶液B的pH值为2-6.5。

8.根据权利要求7所述的方法,其中,在所述改性载体的制备方法中,所述载体为氧化铝或者氧化铝与氧化硅、氧化钛和氧化锆中至少一种的混合物;所述氧化铝为γ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、δ-氧化铝和χ-氧化铝中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述保护剂中,以金属氧化物计且以所述保护剂的总重量为基准,所述第VIII族金属组分的含量为0.1-0.9重量%,所述第VIB族金属组分的含量为0.1-5重量%;

在所述脱金属剂中,以金属氧化物计且以所述脱金属剂的总重量为基准,所述第VIII族金属组分的含量为1.1-2.9重量%,所述第VIB族金属组分的含量为6.1-12.8重量%;

在所述脱硫剂中,以金属氧化物计且以所述脱硫剂的总重量为基准,所述第VIII族金属组分的含量为3.1-10重量%,所述第VIB族金属组分的含量为13.1-28重量%。

10.根据权利要求9所述的方法,其中,在所述脱硫剂中,所述活性金属组分沿着所述催化剂载体的径向方向呈分层分布,核层的活性金属组分为Co组分和Mo组分,壳层的活性金属组分为Ni组分与选自Mo组分和/或W组分的组合;

分布活性金属组分的壳层的厚度为0.1-5mm,分布活性金属组分的核层的厚度为0.1-5mm。

11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述脱硫剂是由包括以下步骤的方法制得:

(a)将所述催化剂载体进行水热处理,然后将水热处理后的催化剂载体在碱性的含有镍化合物与钼化合物和/或钨化合物的组合的第一溶液中进行浸渍,然后进行干燥;

(b)将步骤(a)干燥后的载体在酸性的含有钴化合物和钼化合物的第二溶液中进行浸渍,然后进行干燥和焙烧。

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