[发明专利]一种改性Y/ZSM-48复合分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种改性Y/ZSM-48复合分子筛的制备方法，其特征在于：包括如下内容：

（1）将Y型分子筛进行高温焙烧，然后将不饱和烯烃与焙烧后的Y型分子筛接触，在惰性气体气氛中进行焙烧积炭反应，然后进行Y型分子筛表面脱硅处理，得到改性Y型分子筛；

（2）将改性Y型分子筛粉末加入含有氢氧化钠和模板剂的溶液中，在密闭条件下于50~180℃下陈化0.5~12小时，冷却至室温，然后加入白炭黑，继续搅拌均匀得到反应混合物凝胶体系，反应混合物在密闭条件下于150~180℃下晶化2~5天，最后冷却、洗涤、干燥、焙烧和离子交换，得到氢型Y/ZSM-48复合沸石分子筛；

（3）在搅拌条件下，将氢型Y/ZSM-48复合分子筛加入到装有有机碱溶液的耐压容器中，并将系统密闭，升压至0.2~1.0MPa，然后升温至50~90℃，恒温处理0.5~3小时，卸压、抽滤、干燥和焙烧，得到改性Y/ZSM-48复合分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的Y型分子筛具有如下性质：氧化硅/氧化铝摩尔比为4.8~20之间，比表面积为650~860m²/g，孔容为0.33~55mL/g之间。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的高温焙烧温度为350~650℃，时间为1~12小时。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的不饱和烯烃为碳原子数为2~10的正构或异构烯烃、二烯烃混合物；所述的烯烃与分子筛充分接触是指不饱和烯烃扩散进入分子筛内部。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：当使用气态不饱和烯烃时，气态不饱和烯烃与分子筛接触条件为：压力0.1~1.0MPa，接触时间0.1~2小时。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于： 当使用液态不饱和烃时，液态不饱和烯烃与分子筛接触条件为：压力0.1~1.0MPa，接触时间0.5~4小时，分子筛应完全浸渍于液态烯烃中。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的惰性气体为氮气、氦气以及氩气中的一种，焙烧积炭反应的温度为450~650℃，时间为1~8小时。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的脱硅处理过程如下：将经过积碳反应后的Y型分子筛加入到0.35~1.20mol/L的氢氧化钠溶液中，然后在50~90℃下处理0.5~3小时，然后洗涤至pH值小于10；Y型分子筛的加入量与溶液中水的质量比为1:3~20。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的反应混合物凝胶体系的摩尔比以下列物质计，其中不包括改性Y型分子筛，为：1.1~1.4Na₂O:21~25SiO₂:0.4~0.6模板剂: 350~450H₂O；其中所述模板剂为溴化六甲双铵和/或氯化六甲双铵；以反应混合物凝胶体质量为基准，改性Y型分子筛的加入量占反应混合物凝胶体系的5wt%~20wt%。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的干燥条件为：干燥温度为50~120℃，干燥时间为8~24小时。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的焙烧条件为：焙烧温度为450~650℃，焙烧时间为1~6小时。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的离子交换为铵交换，交换次数为1~2次，交换温度为80~120℃，所用的铵盐为0.5~3.0mol/L的硝酸铵溶液，交换过程的液固比，为5~15 mL/g，每次交换时间为1.0~3.0小时。